Низкотемпературное хлорирование
Cтраница 2
В последнее время, судя по литературным данным, внимание исследователей и производственников привлекают каталитические методы, в частности методы низкотемпературного хлорирования бензола в присутствии щелочи и органических перекисей. Наряду с этим получил развитие фотохимический метод низкотемпературного хлорирования бензола в растворителях, и внимание уделяется вопросу подбора оптимальной длины волны для процесса фотох. Исследована также реакция взаимодействия бензола с хлором в темноте, в отсутствие каких-либо катализаторов. [16]
 |
Схема производства винилхлорида и хлорированных растворителей. [17] |
Процесс Chloe состоит из пяти основных стадий: высокотемпературное хлорирование этилена хлором; оксихлорирование - производство ди -, три - и тетрахлорэтана; низкотемпературное хлорирование дихлорэтана; дистилляция продуктов оксихлорирования и низкотемпературного хлорирования; вспомогательные операции, включающие обработку тяжелых остатков. [18]
При восстановлении углем бедных оловянных концентратов и шламов незначительная часть олова всегда находилась в виде окислов, что является главной причиной неполного извлечения олова из шламов при низкотемпературном хлорировании. Специально поставленные опыты показали, что поверхность мелкодисперсного олова покрыта окисной пленкой вследствие окисления олова во время охлаждения восстановленной шихты даже при наличии большого количества угля. Поэтому охлаждение восстановленной шихты необходимо проводить в водороде или азоте. [19]
 |
Принципиальная схема получения хлорметанов на основе метанола. [20] |
Фирма Tokujama Soda предложила процесс получения хлорметанов на основе метанола ( рис. 7), состоящий из трех стадий [172]: 1) гидрохлорирование метанола с образованием метилхлорида; 2) жидкофазное низкотемпературное хлорирование в среде продуктов реакции; 3) ректификация продуктов реакции. [21]
Процесс Chloe состоит из пяти основных стадий: высокотемпературное хлорирование этилена хлором; оксихлорирование - производство ди -, три - и тетрахлорэтана; низкотемпературное хлорирование дихлорэтана; дистилляция продуктов оксихлорирования и низкотемпературного хлорирования; вспомогательные операции, включающие обработку тяжелых остатков. [22]
При низкотемпературном хлорировании восстановленных бедных оловянных концентратов и шламов от доводочной фабрики в качестве продукта хлорирования получается хлорное олово в смеси с хлористым мышьяком. [23]
 |
Зависимость констант скоростей расходования хлора (. 2, образования продуктов замещения ( k2S и присоединения ( & 2л от концентрации нитробензола. [24] |
Для низких температур, при которых достигается высокая селективность процесса, требуются новые методы инициирования. В качестве реагентов, инициирующих низкотемпературное хлорирование насыщенных соединений, предлагается применять алкены. Так, по данным [45], при использовании последних обнаружено образование радикалов при температурах минус 120 - h - 100 С. [25]
В случае жидкофазного хлорирования определенные значения относительных скоростей замещения атомов водорода при первичных, вторичных и третичных атомах углерода достигаются при гораздо более низкой температуре, чем при парофазном хлорировании. Есть основания считать, что при низкотемпературном хлорировании парафинов нормального строения, проводимом в жидкой фазе, в первую очередь замещаются атомы водорода метиленовых групп, расположенных ближе к концам цепи. [26]
В последнее время, судя по литературным данным, внимание исследователей и производственников привлекают каталитические методы, в частности методы низкотемпературного хлорирования бензола в присутствии щелочи и органических перекисей. Наряду с этим получил развитие фотохимический метод низкотемпературного хлорирования бензола в растворителях, и внимание уделяется вопросу подбора оптимальной длины волны для процесса фотох. Исследована также реакция взаимодействия бензола с хлором в темноте, в отсутствие каких-либо катализаторов. [27]
При высокотемпературном хлорировании ( 400 - 500 С) изобутилена [240] в кипящем слое теплоносителя и мол. Хлористый металлил с выходом 80 % получают при низкотемпературном хлорировании и пятикратном избытке углеводорода. [28]
Два интересных экспериментальных результата имеют непосредственное отношение к этому вопросу. Во-первых, при температурах значительно ниже О С присоединение бромистого водорода дает главным образом 1 2-продукты, в то время как при температурах несколько выше комнатной соотношение продуктов обратное. Более того, хотя каждый из продуктов устойчив при низкой температуре, однако при нагревании каждый из них до некоторой степени изо-меризуется в другой, и при данной температуре при этом возникает одно и то же соотношение изомеров независимо от того, какой из изомеров являлся исходным. Во-вторых, низкотемпературное хлорирование также дает в основном 1 2-продукт, но если любой из образовавшихся изомеров нагревать с хлористым цинком, то также протекает изомеризация с образованием смеси, в которой преобладающим является 1 4-продукт, и соотношение изомеров определяется температурой. [29]
Два интересных экспериментальных результата имеют непосредственное отношение к этому вопросу. Во-первых, при температурах значительно ниже О С присоединение бромистого водорода дает главным образом 1 2-продукты, в то время как при температурах несколько выше комнатной соотношение продуктов обратное. Более того, хотя каждый из продуктов устойчив при низкой температуре, однако при нагревании каждый из них до некоторой степени изо-меризуется в другой, и при данной температуре при этом возникает одно-и то же соотношение изомеров независимо от того, какой из изомеров являлся исходным. Во-вторых, низкотемпературное хлорирование также дает в основном 1 2-продукт, но если любой из образовавшихся изомеров нагревать с хлористым цинком, то также протекает изомеризация с образованием смеси, в которой преобладающим является 1 4-продукт, и соотношение изомеров определяется температурой. [30]
Страницы: 1 2 3