Cтраница 3
При температуре 480 С блок риформинга работает, пока влажность в системе не достигнет устойчивых показателей ( не более 40 - 50 ррт), после чего адсорберы могут быть выключены из системы и переведены на режим осушки цеолита инертным газом, а поддержание влажности в системе риформинга достигается только за счет вывода ее из стабилизационной колонны блока гидроочистки. В пусковой период часть хлора удаляется с катализатора за счет работы в это время на повышенной влажности. Восполнение его производится дозировкой хлорорганики в количестве до 5 ррт в течение 2 - 3 сут. Если же потеряно значительное количество хлора, признаками чего является высокая концентрация водорода в ВСГ и большой температурный перепад, особенно в последней ступени риформинга, малая чувствительность катализатора к подъему температуры ( повышение октанового числа), осуществляют операцию низкотемпературного хлорирования катализатора в течение 1 - 2 сут. Эта операция носит название гидрохлорирование катализатора. Ее проводят при 430 - 450 С ( без подачи сырья) и дозировке хлорорганики 0 1 - 0 2 % мае. [31]
Различные типы молекулярных комплексов образуются и в системе этилен - хлор - хлористый водород. Реакция осуществляется при 98 К и, вероятно, идет в момент плавления эвтектической смеси молекулярных комплексов хлор - этилен и этилен - хлористый водород. В результате реакции с выходом, близким к 100 %, образуется хроматографически чистый дихлорэтан. Применение хлористого водорода в качестве растворителя позволяет регулировать скорость процесса в отличие от реакции без растворителя. Кроме того, использование жидкого хлористого водорода позволяет проводить низкотемпературное хлорирование различных олефинов в условиях струи или барботажа хлора и олефина в колонны с жидким хлористым водородом. Все это открывает возможности для создания принципиально новых технологических процессов, позволяющих вести одностадийные синтезы и устраняющих дорогостоящее ректификационное разделение продуктов реакции. Кроме того, применение жидкого хлористого водорода в качестве растворителя весьма важно, так как хлористый водород образуется в качестве побочного продукта во многих химических производствах и его использование и утилизация представляют важную задачу. [32]
Однако при низких температурах процесс становится более селективным и атом хлора замещает предпочтительно вторичные водородные атомы. При комнатной температуре вторичные водородные атомы примерно в четыре раза более реакционноспо-собны, чем первичные водородные атомы, к реакции отрыва атомом хлора. Это отношение парциальных скоростей относительно независимо от строения углеводорода и может быть использовано для расчета соотношения продуктов при монохлорировании различных алканов. Необходимо подчеркнуть, что это отношение скоростей относится только к низкотемпературному хлорированию. В таких условиях состав продуктов монохлорирования отвечает ожидаемому на основании статистической атаки атомом хлора. [33]