Хлоробензол

Cтраница 3

Если в качестве нуклеофильного агента использовать анион диметилсульфоксида ( е СНг-SO-СН3) или диметилоксосульфонийметилид ( е СН2 - ffiSO ( CH3) 2), то удается метилировать, например, хииолин, изохинолин, акридин, нитробензол. Роль уходящей группы играет метилсульфеновая кислота или диметилсульфоксид соответственно. В то время как, например, хлоробензол удается гидролизовать до фенола только в очень жестких условиях ( см. разд. [31]

К числу этих веществ принадлежит сулъфалъдегид, или сернистый эфилиден C2H4S, - изомер сернистого эфилена, получаемый действием сероводорода на альдегид ( ср. Величина их частицы неизвестна. Одно из них, несущее имя сулъфобензола, получается двойным разложением хлоробензола С7Н6С12 ( происходящего из бензойного альдегида при действии РС15) с сульфгидратом калия; другое - так называемый водородистый сулъфобензоил, или тиобензой-ный альдегид, - образуется из бензойного альдегида под влиянием сернистого аммония. Все эти соединения представляют твердые белые вещества. Из них сернистый эфилиден летуч, остальные два разлагаются при нагревании ( ср. [32]

Лнтнрованне н замещение в 3-этокснпнрндние. [33]

Реакционная способность пиридина и его производных в реакциях нуклеофильного замещения существенно выше, чем реакционная способность соответствующих производных бензола ( разд. Это подтверждается результатами сравнительного изучения замещения атома хлора метоксигруппой в различных хлоропроиэводных пиридина и нитробензола. Данные табл. 5.3 показывают, что хлор во всех трех положениях пиридинового кольца более подвижен, чем в хлоробензоле. Такой же порядок изменения реакционной способности наблюдается у хлоронитробенэолов, что подтверждает правомерность сравнения пиридина с нитробензолом. Реакционная способность солей пиридиния еще выше, чем у соответствующих пиридинов, так как заряженный атом азота - более сильный акцептор. Но даже в случае катиона пиридиния активность положения 3 остается наименьшей. [34]

Фенилирование монозамещен-ных бензолов ( C6H5R С6Н5 . [35]

Согласно данным табл. 11.3, по сравнению с катионной атакой монозамещенных бензолов фенильные радикалы атакуют очень неселективно. Однако канонические структуры теории резонанса показывают, что делокализация неспаренного электрона на атоме кислорода анизола ( или атоме хлора хлоробензола) приведет к образованию диполя. [36]

Страницы: 1 2 3