Cтраница 1
Хлорформиаты поглощают при несколько более высоких частотах, чем карбонаты. [1]
Хлорформиаты и карбонаты претерпевают формально аналогичные реакции распада. [2]
Хлорформиат синтезируют обработкой гликоля большим избытком жидкого фосгена. Для этого гликоль в небольшом количестве бензола добавляют к жидкому охлаждаемому ( сухим льдом) фосгену. Затем ледяную баню удаляют и оставляют реакционную смесь на ночь при комнатной температуре. Затем в вакууме удаляют растворитель и следы фосгена. [3]
Гидролиз хлорформиатов ( или фторформиатов) ( по любому механизму) приводит к алкил - или арилкарбонатам ( 49), которые, как известно, претерпевают быстрый распад до СОг и алко-ксид или феноксид-иона схема ( 22), см. также разд. [4]
Использование хиральных хлорформиатов, например, полученных из / яранс-2 - ( а-кумил) циклогексанола, позволяет провести диастереоселективное присоединение металлоорганических реагентов к 4-метоксипиридину. Введение триизопропилсилильной группы в положение 3 существенно повышает диастереоселективность присоединения. [5]
При нагревании хлорформиаты претерпевают несколько превращений, но основным направлением является отщепление стабильной молекулы С02 и образование соответствующего алкил-галогенида. [6]
Так, простейшие хлорформиаты в 60 % - ном водном диоксане или в 70 % - ном водном ацетоне гидролизуются по бимолекулярному механизму, при этом стадией, определяющей скорость реакции, является атака растворителя на хлорид. [7]
Стереохимия разложения хлорформиатов сходна со стереохимией разложения хлорсульфитов. [8]
Получается при взаимодействии хлорформиата диэтиленгликоля и аллило-вого спирта. [9]
Ацилирование ангидридами, хлорформиатами или активными сложными эфирами приводит к смесям 1 - и 3-изомеров; как и при алкилировании, при отсутствии заместителя в положении 2 преобладает 3-изомер. Аминопроизводныс, как и в случае пуринов, подвергаются моно - или диацилированию по экзоциклической аминогруппе. [10]
Аналогичным образом ведут себя и хлорформиаты, которые реагируют с аминами, образуя уретаны или карбаматы. [11]
Сложные эфиры, получающиеся из хлорформиатов, фосгена и изоцианатов, будут рассматриваться в дальнейшем ( стр. [12]
Таблица уретанов, полученных аммонолизом хлорформиатов, помещенная в обзоре Матцнера, Кэркьи и Коттера [203], охватывает литературу по 1962 г. включительно. [13]
Сложные эфиры, получающиеся из хлорформиатов, фосгена и изоцианатов, будут рассматриваться в дальнейшем ( стр. [14]
Эти соединения получаются при действии соответствующих хлорформиатов моноалкильных или арильных эфиров этилен-гликоля ( или его гомологов) на 2, 5-диалкоксиа нилины и последующих нитровании, восстановлении и диазотировании. Такие диазосоединения обладают высокой светочувствительностью, способны вступать в реакцию азосочетания в нейтральной среде и образуют красители глубоких тонов. [15]