Cтраница 1
Хлорэтилбензол и [ 3-хлорэтилбензол-бесцветные жидкости, которые разлагаются при кипячении под обычным давлением. Хлорэтил-бензол кипит при температуре 86 / 20 мм рт. ст., [ 3-хлорэтилбензол-при температуре на 5 выше. Оба соединения применяются для получения стирола. [1]
Хлорэтилбензол получают хлорированием этилбензола без нагревания в присутствии катализатора пятихлористого фосфора. При таком методе хлорирования хлор вступает в основном в боковую цепь, в а-положение. [2]
Хлорэтилбензол дает аналогичную кислоту. Иодтолуол выделяет иод при попытке ввести его в реакцию конденсации, вероятно, благодаря влиянию метильной группы, хотя это наблюдение находится в соответствии с результатами, полученными и при попытке конденсации иодбен-зола с фталевым ангидридом. [3]
Выход хлорэтилбензола в расчете на прореагировавший этил-бензол Составляет 75 % от теоретического. [4]
Смесь изомеров хлорэтилбензола и хлорстирола предложено разделять путем азеотропной ректификации с веществами, дающими азеотропы с минимумом температуры кипения с хлор-чтилбензолом. Регенерация разделяющих агентов производится путем экстракции водой и ректификации при таком давлении, при котором не образуется азеотроп регенерируемого вещества с водэй. [5]
Смесь изомеров хлорэтилбензола и хлорстирола предложено разделять путем азеотропной ректификации с веществами, дающими азеотропы с минимумом температуры кипения с хлор-этилбензолом. Такими веществами являются, в частности, моно-бутилгликолевый эфир, метиламилкарбинол, гексанол, фурфу-риловый спирт, тетрагидрофурфуриловый спирт, масляная кислота, диацетоновый спирт, бензальдегид, ацетонилацетон. Регенерация разделяющих агентов производится путем экстракции водой и ректификации при таком давлении, при котором не образуется азеотроп регенерируемого вещества с водой. [6]
Выход стирола с учетом регенерированного хлорэтилбензола составляет 72 % ( см. прим. [7]
Хлорстиролы - реакционноспособные мономеры, получаемые из хлорэтилбензола; полимеризуются легче, чем стирол. Применение хлорстиролов взамен стирола в ненасыщенных поли - эфирах способствует сокращению продолжительности отверждения и придает отвержденным материалам повышенную огнестойкость. [8]
Хлорстиролы - реакционноспособные мономеры, получаемые из хлорэтилбензола; полимеризуются легче, чем стирол. Применение хлорстиролов взамен стирола в ненасыщенных полиэфирах способствует сокращению продолжительности отверждения и придает отвержденным материалам повышенную огнестойкость. [9]
По второму способу, рекомендованному Залькиндом с сотрудниками, хлорэтилбензол омыляют и образовавшийся при омылении метилфенилкарбинол дегидратируют23 ( стр. [10]
Этот процесс можно вести каталитически 40 41, пропуская пары хлорэтилбензола над HgCl2, ZnCl2 или над окисями металлов, например над окисью цинка, окисью. Переход к стиролу возможен также при нагревании хлорэтилбензола с неорганическими ( Н3РО4 и H2SO4) 42 и органическими ( пальмитиновой, монохлоруксусной, бензойной и др.) 43 кислотами. [11]
В качестве исходного материала могут также служить галоидные производные алкилбензолов, например хлорэтилбензол. [12]
Получается каталитическим дегидрированием этилбензола; отщеплением НС1 от а - и З - хлорэтилбензолов; при соединении ацетилена с бензолом в присутствии катализаторов; дегидратацией фенилэтиловых спиртов и пр. [13]
При алкилировашш хлорбензола галоидными этилами в присутствии хлористого алюминия [4] и металлического алюминия [5] был получен хлорэтилбензол, который, как показали авторы цитированных выше работ, содержит в основном л-изомер. Доказательством служила температура плавления хлорбензойной кислоты, полученной при окислении хлорэтил-бензолов. Проведенное нами алкилирование хлорбензола в присутствии обоих катализаторов к анализ продуктов реакции методом газо-жидкостной хроматографии показало, что при этом получаются смеси изомеров, содержащие от 20 до 40 % о-хлорэтилбензола. Ввиду того что нам не удалось разделить эти смеси ректификацией, 4-хлорэтилбензол был получен нами из л-аминоэтилбензола с выходом около 79 % по реакции Зандмейера. [14]
При алкилировании хлорбензола галоидными этилами в присутствии хлористого алюминия ( 4 ] и металлического алюминия [5] был получен хлорэтилбензол, который, как показали авторы цитированных выше работ, содержит в основном а-изомер. Доказательством служила температура плавления хлорбензойнои кислоты, полученной при окислении хлорэтил-бензолов. Проведенное нами алкилирование хлорбензола в присутствии обоих катализаторов и анализ продуктов реакции методом газо-жидкостной хроматографии показало, что при этом получаются смеси изомеров, содержащие от 20 дс 40 % о-хлорэтилбензола. [15]