Хлорэтилбензол
Cтраница 3
Эфир 3 4 - дихлорфенилметилкарбинола и уксусной кислоты. В колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой и обратным холодильником, помещают 50 г 3 4-дихлор-а - хлорэтилбензола, 44 г уксуснокислого калия и 250 мл уксусного ангидрида. Содержимое колбы перемешивают и нагревают в течение 15 час. Затем реакционную смесь встряхивают с 600 мл воды и быстро отделяют масло. Водный слой экстрагируют 50 мл четыреххлористого углерода; масло и экстракт соединяют и сушат 5 г безводного сернокислого натрия. Фильтруют, отгоняют четырех-хлористый углерод и остаток перегоняют в вакууме, применяя колонку высотой 15см с насадкой из спиралей. [31]
Одновременно в другую круглодонную колбу емкостью 100 мл помещают 70 г ( 0 5 моля) а-хлорэтилбензола ( примечание 2), нагревают на асбестовой сетке дб температуры Ьс00и быстро выливают его в нагретый до температуры 190 хинолин. Затем реакционную смесь охлаждают, переносят в делительную воронку и встряхивают со 100 г 10 % - ной соляной кислоты После отстаивания в верхнем слое собирается стирол и непро-реагировйвший хлорэтилбензол, а в нижнем слое-соляная кислота с растворенным в ней хлоргидратом хинолина. Верхний слой отделяют, дважды промывают водой и сушат над безводным хлористым кальцием. [32]
Сырой продукт перегоняют в вакууме из колбы Клайзена емкостью 200 мл. Стирол перегоняется при температуре 40 - 50 / 20 - 25 мм рт. ст., а при температуре 50 - 80 / 20 - 25 мм рт. ст. перегоняется непрореагировавший хлорэтилбензол. [33]
Сырой продукт перегоняют в вакууме из колбы Клайзена емкостью 200 мл. Стирол перегоняется пр температуре 40 - 50 С / 20 - 25 мм рт. ст., а при температуре 50 - 80 С / 20 - 25 мм рт. ст. перегоняется непрореагировавший хлорэтилбензол. [34]
Ацетилен получают в Германии частично по карбидному способу ( в отношении сточных вод которого уже говорилось в разделе IV, глава 3, § 12), частично из газообразных углеводородов в электрических дуговых печах. Другой исходный продукт - стирол ( винилбензол), который содержится, между прочим, в каменноугольной смоле, получают присоединением бензола к ацетилену или из этилбензола ( последний - из бензола и этилена) хлорированием, с отщеплением от хлорэтилбензола соляной кислоты. [35]
Для этого достаточно нагревать хлорэтилбензол в течение 20 - 30 мин. Выход - при этом ( Научно-исследовательский институт пластмасс) достигает 88 % от теоретического, однако только при условии, что хлорэтилбензол применяется хорошо очищенный от примесей. Этот вариант представляет сравнительно мало интереса, так как незначительно увеличивает выход стирола, но в то же время требует довольно большого расхода органического основания и специальной установки для его регенерации. Таким образом, в конечном счете не получается упрощения процесса, а расход вспомогательных реагентов почти не снижается. [36]
Полученные результаты отличаются от данных, опубликованных в [ l ], где предполагается, что основным продуктом реакции при хлорировании этилбензола является 2 4 5-трихлорэтилбензол. При этом предполагается, что из орто-хлорэтилбензола образуются только 2 6 - и 2 5-дихлорэтилбензолы, а при хлорировании пара-дихлорэтил-бензола - только 3 4-дихлорэтилбензол. Авторы, увидев в полученных результатах несоответствие с теорией, а именно, с полным отсутствием 2 3 6 - и 2 4 6-трихлорбензойных кислот, предполагают возможность изомеризации хлорэтилбензолов в процессе их окисления. [37]
В качестве растворителей в этой работе были применены толуол, бензол, хлороформ и четыреххлористый углерод. Можно отметить, что в отсутствие разбавителя полимеризация этого типа протекает бурно, подобно взрыву. Было найдено, что молекулярный вес образовавшегося полистирола не зависит от концентрации катализатора, но зависит от начальной концентрации стирола. Было найдено также, что введение хлористого водорода временно тормозит полимеризацию и приводит к образованию хлорэтилбензола. [38]
Для этого достаточно нагревать хлорэтилбензол в течение 20 - 30 мин. Выход - при этом ( Научно-исследовательский институт пластмасс) достигает 88 % от теоретического, однако только при условии, что хлорэтилбензол применяется хорошо очищенный от примесей. Этот вариант представляет сравнительно мало интереса, так как незначительно увеличивает выход стирола, но в то же время требует довольно большого расхода органического основания и специальной установки для его регенерации. Таким образом, в конечном счете не получается упрощения процесса, а расход вспомогательных реагентов почти не снижается. [39]
 |
Влияние температуры на степень конверсии ароматических углеводородов и выход продуктов реакции при оксихлорировании. [40] |
Таким образом, оксихлорирование алкилароматических углеводородов в присутствии соединений хрома протекает как в направлении замещения на хлор атомов водорода в бензольном ядре, так и в боковой цепи, причем наиболее активным углеводородом в последней реакции оказался этилбен-зол. Влияние температуры на направление реакции, как видно из данных таблицы, значительное. При низких температурах распад комплекса хлорида водорода с надхромовой кислотой протекает преимущественно с образованием молекулярного хлора. С повышением температуры распад комплекса протекает в основном с образованием ионов хлора, которые вступают в реакцию электрофильного замещения в ароматическом ядре с образованием хлорбензола, хлортолуола, хлорксилолов и хлорэтилбензола. [41]
Страницы: 1 2 3