Ингольд

Cтраница 1

Ингольд К - Теоретические основы органической химии. [1]

Ингольд и Лоссинг [793] для температурного интервала 161 - 814 С получили отрицательный температурный коэффициент константы рекомбинации радикалов СН3, отвечающий энергии активации - 2 2 0 5 ккал. Позднее Ингольд, Гсндерсон и Лос-сииг [791] получили Е - 1 5 ккал. [2]

Кривые удельной электропровод ности, исправленной на вязкость, систем НС1О4 - RCOOH. [3]

Ингольд с сотрудниками в серии предварительных сообщений57 вносят поправки в утверждения Ганча относительно перхлората нитрония и сосгоя-ния азотной кислоты в безводной серной кислоте. [4]

Ингольд предположил, что и пятиокись азота является солью нитрония, а именно нитратом нитрония [ N О 2l [ NO3 ] - ( о солях нитрония см. стр. Тот вывод, что безводная кислота содержит группы ОН в той же форме, как и сильные основания, не ледует ограничивать одной лишь азотной кислотой. Исследованиями спектров комбинационного рассеяния показано также для значительного числа других кислот ( H3AsO4, H2S04, H2S05, Н6Те06, НСЮ4, НЮ3) что они в недиссоциированном состоянии содержат водород в форме гидроксильных групп. Поэтому естественно лредполо-жить, что все кислородные кислоты в недиссоциированном состоянии являются еидро-ксилсодержащими соединениями. [5]

Ингольд предположил, что и пятиокисъ азота является солью нитрония, а именно нитратом нитрония [ NО l [ NO3 ] - ( о солях нитрония см. стр. Тот вывод, что безводная кислота содержит группы ОН в той же форме, как и сильные основания, не следует ограничивать одной лишь азотной кислотой. Исследованиями спектров комбинационного рассеяния показано также для значительного числа других кислот ( H3As04, H2S04, H2S05, H6TeO, HC104, НЮ3), что они в недиссоциированном состоянии содержат водород в форме гидроксильных групп. Поэтому естественно предположить, что все кислородные кислоты в недиссоциированном состоянии являются гидро-ксилсодержащими соединениями. В отдельных случаях, когда на основании спектров комбинационного рассеяния отсутствует доказательство наличия гидроксильных групп, как в случае фосфорной кислоты, оказывается возможным свести это к влиянию водородных мостиковых связей ( см. стр. [6]

Ингольд подчеркивает сходное строение остова возбужденной молекулы ацетилена с одной третью нормальной молекулы бензола, на что указывает прекрасное совпадение длин связей, валентных углов и силовых постоянных. Единственным различием является транс-положение атомов в молекуле возбужденного ацетилена. Возможны также другие возбужденные состояния молекулы ацетилена, хотя их присутствие еще не обнаружено. Ингольд считает одним из них возбужденную молекулу ацетилена в цис-форме, которая будет приближена к одной трети молекулы бензола. [7]

Ингольд считает открытие дегидробензола доводом в пользу возможности существования цис-формы возбужденной молекулы ацетилена и принимает, что тройная связь Б дегидробен-золе будет иметь аналогичное строение. [8]

Ингольд выяснил, что гидролиз третичных галоидных алки-лов описывается кинетическим уравнением первого порядка, так как эта реакция идет через стадию промежуточного образования ионов карбония, скорость которого и определяет кинетику всего процесса. Карбониевый ион мгновенно реагирует с ионом гидроксила щелочи или с молекулой воды, причем образуется спирт. Предположив, что в карбониевом ионе может происходить быстрый обмен водорода на дейтерий, Д. Н. Кур-санов и В. Н. Сеткина поставили опыты по гидролизу третичного йодистого бутила окисью дейтерия. [9]

Ингольд [161] объяснил указанную особенность тем обстоятельством, что третичные атомы углерода отличаются наиболее высоким отрицательным зарядом. Барвелл и Гордон [165, 166] предложили механизм реакции, который был принят за основу другими авторами, изучавшими кислотный обмен в насыщенных углеводородах. [10]

Ингольд предположил существование переходного состояния, в котором частичное образование связи между атакующим гидроксид-ионом и реагирующим атомом углерода происходит до полного отщепления уходящего бромид-иона; при этом часть энергии, необходимой для разрыва связи С-Вт, возмещается за счет энергии, выделяющейся при образовании связи НО-С. С помощью кван-товомеханического расчета показано, что наименьшая затрата энергии требуется в том случае, когда приближение гидроксид-иона происходит вдоль линии, соединяющей центры атомов углерода и брома. [11]

Ингольд и другие [12] проводили нитрование бензола и толуола в различных условиях ( различные температуры и концентрация уксусного ангидрида), а также изучали кинетику нитрования ацетилнитратом галоидбензолов совместно с бензолом при применении различных растворителей и различных температур нитрования. [12]

Ингольд с сотрудниками отмечают, что различия в поляризуемости изотопных молекул обусловлены тем, что величины колебательных силовых постоянных для низших возбужденных состояний, как правило, меньше, чем для основных состояний. [13]

Ингольд указывает, что скорость гидратации [ Со ( еп) 2АС1 ] с ростом электроно-акцепторной способности А сначала уменьшается, а затем увеличивается. [14]

Ингольд предположил, что реакция протекает через такое переходное состояние, в котором частичное образование связи между атакующим ионом гидроксила и реагирующим атомом углерода происходит раньше, чем полностью завершается отщепление образующегося иона брома. При этом часть энергии, необходимой для разрыва связи С-Вг, возмещается за счет энергии, выделяющейся при образовании связи НО-С. [15]

Страницы: 1 2 3 4