Cтраница 3
Ингольд [5] в своем исчерпывающем обзоре присоединения галогенов предсказали, что при достаточно сильном оттягивании электронов от двойной связи может осуществляться обратный обычному способ присоединения с последующей нуклеофильной атакой молекулой галогена на ненасыщенный центр, несущий частичный положительный заряд. Данные, приведенные в табл. 8, показывают, что для хлора это обращение трудно реализовать; реакционная способность таких соединений, как CH2CHSO2CH3, CH2CHCO2H и СН2 СН-CN, очень мала, и электрофильный способ присоединения, вероятно, все еще преобладает. [31]
Ингольд назвал механизм, по которому протекает эта реакция, 5 2-механизмом. Символы соответственно означают: S - замещение, N - нуклеофиХьное, 2 - бимолекулярное. Термин бимолекулярное означает, что в стадии, определяющей скорость реакции, участвуют две молекулы - субстрата и нуклеофила. [32]
Ингольд [37] примерно в том же температурном интервале при 570 - 650 мм рт. ст. нашел, что энергия активации крекинга пропилена равна 57 1 ккал / моль. Такое различие в величинах энергии активации указывает на различие механизмов крекинга при очень низком и атмосферном давлениях. [33]
Ингольд считает, что большинство диазониевых ионов в кислых и слабо-щелочных водных растворах термодинамически стабильнее неиокизированных диазогидратов. [34]
Ингольд и сотрудники считают, что кислотнокатализируемая реакция протекает с участием нитрозацидий-иона, а не нитрозоний-иона [16], так как скорость обмена 18О совпадает со скоростью образования азотистого ангидрида в тех же условиях. С другой стороны, отсутствуют какие-либо доказательства добавочного обменного механизма, подтверждающие образование нитрозоний-иона. [35]
Ингольд и Робинзон ввели понятие мезомерия, которое выражает, что молекулы находятся между возможными состояниями. Оказалось, что найденные длины связи, энергии связи и стабильность некоторых соединений хорошо объясняются возможностью возникновения таких форм. [36]
Ингольд, Механизм реакций и строение органических соеди - нений, ИЛ, 1959, стр. [37]
Ингольд, создавший это представление, многократно указывал, что обозначение бимолекулярный в этом случае относится к числу участвующих молекул, а не к кинетическому порядку реакции. Последний лишь частично зависит от механизма, частично же и от других факторов. [38]
Ингольд К - Теоретические основы органической химии. [39]
Ингольд называет - синартетическим, а Уинстейн - анхимерным эффектом. [40]
Ингольд с сотрудниками [39], повторив работу [38], подчеркнул ( 40, 41 ], что несмотря на некоторые естественные различия, и он, и Реутов качественно и количественно согласны в главном: SEl-механизм открыт при изучении реакции изотопного обмена этилового эфира а-броммеркурфенилуксусной кислоты с HgBr2 в диметилсуль-фоксиде. [41]
Ингольд, пришли к выводу, что может одновременно в веществе существовать ряд структур. [42]
Ингольд - ученый с мировым именем, основатель физической органической химии - хорошо известен советским химикам. Изданная в русском переводе его книга Механизм реакций и строение органических соединений ( ИЛ, 1959) давно стала библиографической редкостью. Объем второго издания этой фундаментальной и широко известной монографии значительно расширен за счет включения результатов исследований за последние 15 лет. В книге рассмотрены механизмы по существу всех основных типов органических реакций, включая радикальные, которые не были достаточно освещены в первом издании. [43]
Ингольд утверждает, что его точка зрения на этот вопрос существенно отличается от точки зрения Лап-ворса и Робинсона. [44]
Ингольд предположил, что и пятиокись азота является солью нитрония, а именно нитратом нитрония [ К02 ] [ гЮз1 - ( о солях нитрония см. стр. Тот вывод, что безводная кислота содержит группы ОН в той же форме, как и сильные основания, не следует ограничивать одной лишь азотной кислотой. Исследованиями спектров комбинационного рассеяния показано также для значительного числа других кислот ( НзАз04, H2S04, H2S05, Н28еОз, НвТе06, НСЮ4, НЮ3), что они в недиссоциированном состоянии содержат водород в форме гидроксилышх групп. Поэтому естественно предположить, что все кислородные кислоты, в недиссоциированном состоянии являются гидроксилсодержащими соединениями. В отдельных случаях, когда на основании спектров комбинационного рассеяния отсутствует доказательство наличия гидроксильных групп, как в случае фосфорной кислоты, оказывается возможным свести это к влиянию водородных мостиковых связей ( см. стр. [45]