Cтраница 4
Кошара ( 1936), применяя метод молекулярной хроматографии, обнаружил в моче человека ( в разбавлении 1: 1 000 000) желтый пигмент, близкий по свойствам к ксантоптерину лимонных бабочек. [46]
В ближайшие годы, несомненно, быстро разовьется молекулярная хроматография жидких растворов без перевода их в газовую фазу с использованием высокочувствительных методов детектирования, что необходимо для хроматографического анализа сложных и термически нестойких молекул и макромолекул, имеющего особенно большое значение для развития химии полимеров и биохимии. [47]
Как известно, полное разделение смеси веществ в молекулярной хроматографии может быть достигнуто только при проведении операции промывания или вытеснения, которые следуют после получения первичной хроматограммы. Рассмотрим в качестве примера расчет распределения одного вещества, сорбция которого происходит согласно линейной изотерме. Для этого предположим, что в колонку введена элементарная порция исходного раствора, заполнившая самый верхний элементарный слой. Этот слой будем условно считать нулевым слоем. [48]
Как и в газовой хроматографии, разделение в жидкостно-адсорбци-онной молекулярной хроматографии в ее приближающемся к равновесному варианте основано на различии в константах равновесия растворов, содержащих разделяемые компоненты, с адсорбентом. Даже при полном разделении компонентов раствора при прохождении через адсорбент пика данного компонента раствор содержит по крайней мере два вещества: компонент анализируемой смеси и растворитель - элюент. Для адсорбции из растворов характерно взаимное вытеснение молекул компонентов на поверхности адсорбента, т.е. адсорбция одних молекул обязательно сопровождается десорбцией других. Удерживаемый объем и теплота адсорбции для данного компонента из жидкого раствора определяется не только энергией взаимодействия с адсорбентом, как в случае газовой хроматографии из слабо адсорбирующегося газа-носителя, но и разностью энергии взаимодействия его молекул с молекурярными полями адсорбента и других плотных частей системы - поверхностного и объемного растворов. Поэтому теплота адсорбции из растворов обычно в несколько раз меньше теплоты адсорбции того же компонента из газовой фазы. Это позволяет, во-первых, осуществлять жидкостно-адсорбционную хроматографию при значительно более низких температурах и, во-вторых, широко использовать изменение молекулярного поля как адсорбента, так и растворителя - элюента. [49]
Как и в газовой хроматографии, разделение в жидкостпо-адсорбци-онной молекулярной хроматографии в ее приближающемся к равновесному варианте основано на различии в константах равновесия растворов, содержащих разделяемые компоненты, с адсорбентом. Даже при полном разделении компонентов раствора при прохождении через адсорбент пика данного компонента раствор содержит по крайней мере два вещества: компонент анализируемой смеси и растворитель - элюснт. Удерживаемый объем и теплота адсорбции для данного компонента из жидкого раствора определяется не только энергией взаимодействия с адсорбентом, как в случае газовой хроматографии из слабо адсорбирующегося газа-носителя, но и разностью энергии взаимодействия его молекул с молекурярными полями адсорбента и других плотных частей системы - поверхностного и объемного растворов. Поэтому теплота адсорбции из растворов обычно в несколько раз меньше теплоты адсорбции того же компонента из газовой фазы. [50]
Заметим, что в отличив от уравнений, рассматриваемых в теории молекулярной хроматографии [ сравни с ( 18) ], в преобразованные системы уравнений ( 58) - ( 59) и ( 60) - ( 61) входит только одна хроматографическая постоянная, совпадающая с величиной распределительного отношения, в данном случае, по терминологии Е. Н. Гапона и Т. Б. Гапон, величиной ионного отношения. Это, конечно, значительно упрощает задачу. [51]
![]() |
Промытая смешанная зона трех ионов. [52] |
Как уже отмечалось, распределительная хроматография имеет очень большое сходство с молекулярной хроматографией. При образовании как молекулярных, так и распределительных хроматограмм действуют силы одинаковой природы - ван-дер-ваальсовы силы межмолекулярного взаимодействия. [53]
![]() |
Промытая смешанная зона трех ионов. [54] |
Как уже отмечалось, распределительная хроматография имеет очень большое сходство с молекулярной хроматографией. При образовании как молекулярных, так и распределительных хроматограмм действуют силы одинаковой природы - ван-дер-ваалъеовы силы межмолекулярного взаимодействия. [55]
Одно из ярких проявлений значения химии поверхности твердых тел и адсорбции представляет молекулярная хроматография, в частности газовая хроматография. [56]