Cтраница 1
Вытеснительная хроматография имеет значение прежде всего как препаративный метод преимущественно в масштабе пилотных установок, потому что при ее применении пропускная способность колонки используется значительно лучше, чем в случае применения рассматриваемой в следующем разделе про-явительной хроматографии. Однако она непригодна для аналитических целей. [1]
![]() |
Выходные кривые при. [2] |
Вытеснительная хроматография отличается от фронтального анализа прежде всего тем, что смесь ионов, подлежащих разделению, здесь вводится не непрерывно, а одно - кратно, в виде порции раствора, из которого смесь ионов В, С и Д, ионообменно сорбируется в верхней части слоя ионита. [3]
Вытеснительная хроматография основана на применении в качестве элюента такого растворителя, сродство которого к сорбенту выше, чем у любого из компонентов разделяемой смеси. Такой элюент вытесняет все ранее сорбированные компоненты, которые в свою очередь вытесняют друг друга и в результате выходят из колонки в порядке увеличения их сродства к неподвижной фазе. Чтобы избежать перекрывания зон разделяемых веществ, в исходную смесь вводят дополнительные вытеснители, которые по своему сродству к сорбенту занимают промежуточное положение между каждыми двумя наиболее близкими по этому параметру компонентами. [4]
Вытеснительная хроматография, а именно к этому типу хроматографии относится вышеописанный метод анализа, значительно менее распространена, чем пронзительная, однако разделение смеси соединений на отдельные; классы или группы, а не на индивидуальные компоненты является характерной особенностью многих методов жидкостной хроматографии. Именно этой особенностью жидкостной хроматографии и обусловлено ее использование для предварительного фракционирования сложных смесей ( см., например, описанную в разд. [5]
Вытеснительная хроматография - это методы, при которых молекулы или ионы элюента обладают большим сродством к сорбенту, чем элюируемые молекулы или ионы. При этом можно применять вещества, молекулы или ионы которых сорбируются между молекулами или ионами, располагающимися в двух соседних полосах и раздвигающими эти полосы. [6]
Вытеснительная хроматография, единственная из трех видов хроматографии, позволяет выделить компоненты смеси в чистом виде. Поэтому вытеснительную хроматографию используют главным образом для препаративных целей. Препаративная направленность этого метода связана и с возможностью использования в одном опыте больших навесок. Кроме того, в отличие от элютивной хроматографии здесь допустимы большие скорости течения раствора. К недостаткам вытеснительной хроматографии следует отнести потерю времени, связанную с необходимостью регенерации колонки перед каждым последующим разделением. Например, после разделения лития и натрия методом вытеснительной хроматографии смола оказывается в МН4 - форме. Перед следующим разделением смеси лития и натрия ее необходимо перевести в Н - форму. Для этого потребуется довольно много кислоты, поскольку коэффициент селективности иона водорода меньше, чем иона аммония. [7]
Вытеснительная хроматография осуществима, если изотермы сорбции всех компонентов смеси криволинейны и обращены вогнутостью к оси давлений. В линейной области изотерм все компоненты двигаются независимо и вытеснения не происходит. Если концентрация вытеснителя достаточно высока, его передний фронт будет двигаться быстрее зоны наиболее хорошо собирующегося компонента смеси А, в результате чего этот компонент начнет вытесняться из наиболее медленно двигающегося заднего фронта его зоны. [8]
Газо-адсорбционная вытеснительная хроматография весьма перспективна для препаративных работ. Скоттом и Филлипсом показано, что на модифицированных твердых телах симметричные пики ( линейные изотермы адсорбции) наблюдаются не только для слабо адсорбирующихся веществ. [10]
Вытеснительную хроматографию применяют как для препаративного разделения фракций а-олефинов, так и для аналитического определения их группового состава. При ускоренном аналитическом определении масштабы хроматографирования уменьшают настолько, чтобы выделенных групп углеводородов было достаточно для идентификации и количественной оценки. [11]
В вытеснительной хроматографии смесь переносится потоком подвижной фазы, содержащей пары вещества, сорбирующегося лучше любого из компонентов смеси. [12]
В вытеснительной хроматографии реакционную смесь вводят в колонку тоже мгновенно, и движется она под действием специального агента - вытеснителя. Он непрерывно подается в колонку в виде чистого пара или инертного газа, насыщаемого этим паром. Вытеснитель должен обладать наибольшим сродством к неподвижной фазе, а газ-носитель, наоборот, не должен сорбироваться. Вытесняемые компоненты конкурируют друг с другом и выходят из колонки последовательно, в порядке возрастания их адсорбционной способности. Хроматограмма при этом состоит из ступеней, каждая из которых соответствует чистому компоненту. Время выхода компонента из колонки пропорционально его количеству. [13]
При вытеснительной хроматографии на вход колонки подается дискретная проба. Проявление производится потоком газа-носителя, содержащим в определенной концентрации сильно сорбирующееся парообразное вещество, называемое вытеснителем. По мере того как адсорбат вытесняется вытеснителем, компоненты пробы десорби-руются и проталкиваются по направлению к выходному концу колонки. [14]
При вытеснительной хроматографии на входе в колонну, содержащую сорбированные вещества, вводится раствор компонента - вытеснителя, и, следовательно, на входе в колонну в подвижной фазе создается постоянная концентрация вытеснителя. В случае градиентного промывания или вытеснения на входе в колонну создается определенный ход изменения концентрации промывающего раствора с течением времени. [15]