Cтраница 4
Метод заключается в том, что разделяемые вещества для улучшения разделения и регистрации подвергаются химическому превращению до или после хроматографической колонки. Реакционная хроматография позволяет переводить примеси легких газов, недетектируемых ионизационными детекторами, в соединения, которые регистрируются ими, а также превращать основной компонент в недетектируемое соединение. [46]
Однако многочисленные варианты реакционной хроматографии [24] позволяют распространить газовую хроматографию и на анализ нелетучих и неустойчивых веществ. [47]
Аналитическая реакционная хроматография выделилась лишь недавно в новую область газовой хроматографии. Особенно легко осуществимым направлением реакционной хроматографии является анализ воздушной среды, который располагает высокочувствительными методами количественного определения микропримесей вредных газов и паров. Аналитическая реакционная хроматография значительно расширяет метод газовой хроматографии, в ряде случаев упрощает его и делает более доступным. [48]
Анализировать их обычными методами газовой хроматографии трудно. Наиболее удобна в этих случаях реакционная хроматография, позволяющая расширить возможности газовой хроматографии. [49]
При идентификации органических компонентов сложных смесей важным начальным этапом является установление углеродного скелета анализируемых веществ. Определение углеродного скелета проводят методом реакционной хроматографии, используя различные химические реакции, в результате которых образуются углеводороды определенного строения, соответствующие структуре исходного вещества, а функциональные Группы обычно отщепляются. Наиболее часто при определении углеродного скелета используют подробно разработанные реакционные методы, связанные с участием водорода. В литературе [1] методы определения углеродного скелета рассматривают только на основе этой реакции. Однако для определения углеродного скелета можно успешно использовать и другие реакции, хотя они и характеризуются более узкой областью применения. Так, для идентификации углеводородов весьма ценной является реакция метиленирования [2] ( см. гл. [50]
![]() |
Хроматограммы разделения метилциклогексана. [51] |
Возможности микрореакторной техники не ограничиваются исследованием реакций, перечисленных выше. Меняя катализатор, газ-носитель, температуру и исходное соединение, с помощью реакционной хроматографии можно изучать механизм, кинетику и термодинамику различных химических реакций. [52]
При анализе реакционноспособного диоксида азота его целесообразно бывает перевести в азот, что упрощает количественный анализ и не требует специальной коррозионноустойчивой аппаратуры и детектора. В работе [51] описана методика разделения примесей оксидов азота, углерода и постоянных газов с использованием реакционной хроматографии и схемы с последовательно параллельными колонками. Анализируемая проба сначала проходит через колонку с углем СК. Затем первая зона при комнатной температуре разделяется на второй колонке на компоненты, включая все постоянные газы и оксид азота ( II), а вторая и третья зоны поступают в реактор, заполненный медью, в котором при 900 С происходит восстановление оксидов азота до азота. [53]
Успехи газовой хроматографии во многом связаны с развитием эффективных методов идентификации, характерной особенностью которых является широкое использование наряду с газохроматографическими методами комбинации различных физических и химических методов для отождествления пиков на хроматограмме. На практике применяют следующие методы идентификации: 1) хроматографические методы, основанные на измерении параметров удерживания; 2) методы реакционной хроматографии с использованием доколоночных химических реакций в хроматографической схеме ( метод вычитания) и клч -: - ственных химических реакций на функциональные группы пм. [54]