Лигандообменная хроматография
Cтраница 1
Лигандообменная хроматография, впервые предложенная В. А. Даванковым [21, 107], также обычно основана на динамическом модифицировании. В настоящее время она является наиболее селективным средством разделения оптических изомеров. Возможны три варианта модификации в ли-гандообменных системах. Один из них предусматривает кова-лентное связывание оптически активного агента, чаще всего аминокислоты, с матрицей сорбента. В систему с подвижной фазой вводят ионы металла-комплексообразователя, связывающиеся с оптически активным сорбентом. Металл выбирают таким образом, чтобы после связывания с сорбатом оставались еще две вакантные позиции для связывания с ионами сорбатов. В зависимости от конфигурации сорбатов при этом возможно образование двух диастереомерных комплексов. Например, если сорбент содержит L-аминокислоту, он может с рацемическим сорбатом образовать L L - и ЦО-комплексы. Поскольку устойчивость этих комплексов различна, средняя скорость миграции энантиомеров тоже различна. [1]
Лигандообменная хроматография возможна и в условиях противоточного распределения лигандов между двумя несмешивающимися жидкими фазами, одна из которых содержит способный к комплексообразованию ион. На возможную эффективность такого процесса указывают результаты [112] экстракции из водного раствора бромид-ионов раствором НТ1С14 в диизопропиловом эфире, а также экстракции бромид - и йодид-ионов раствором [ HgCUP CeHs) в хлороформе. Вследствие лигандного обмена хлорокомплексы таллия и ртути превращались в соответствующие бромо - и йодо-комплексы, а хлорид-ионы переходили в водную фазу. [2]
Лигандообменной хроматографией были частично разделены изомеры изолейцина, валина и аланина - на сорбенте, полученном взаимодействием М - ка-рбоксиметил - - валина с поли-п-винилбензйлдиметил-сульфонийхлоридом. [3]
Термином лигандообменная хроматография мы обозначаем [10] такой хроматографический процесс, в котором взаимодействие разделяемых соединений со стационарной фазой осуществляется путем образования координационных связей в координационной сфере присутствующего в системе комп-лексообразующего иона металла. [4]
Эффективность лигандообменной хроматографии тем больше, чем значительнее отличаются между собой по - прочности комплексы, образуемые разделяемыми лигандами. При одинаковой скорости диффузии этих лигандов в сорбент скорость установления равновесия в системе сорбент-раствор 1 зависит от скорости реакции комплексообразовання, которая в случае применения перечисленных выше ионоз-комплексо-образователей, дающих лабильные комплексы, достаточно велика. [5]
Для процессов лигандообменной хроматографии небезразличен и характер Организации полимерных цепей сорбента. [6]
В случае лигандообменной хроматографии [170-173] применяют хи-ральные полимерные носители, которые содержат ионы переходных металлов ( Cu2, Ni2 и др.), координационно связанные оптически активными аминокислотами так, что остаются ненасыщенные координационные связи. В ходе разделения свободные координационные связи занимаются лигандами подвижной фазы. Таким образом был разделен ряд DL-аминокислот на полистирольных смолах с L-пролином, сульфированным фенилаланином [174], L-гидроксипролином [175] и другими энантиомерами аминокислот в качестве фиксированных лигандов. [8]
Обзорная литература по лигандообменной хроматографии на сегодняшний день отсутствует. [9]
Хотя отдельные приемы лигандообменной хроматографии начали применяться достаточно давно [1-4], сам термин лигандный обмен был введен в 1961 году Гельферихом [5- 7], который впервые осмыслил, истолковал и проверил основные принципы этого процесса. [10]
Для осуществления процесса лигандообменной хроматографии, как и любого иного хроматографичеокого процесса, необходимо -, чтобы взаимодействие разделяемых соединений со стационарной фазой было обратимым процессом. [11]
Во-вторых, процесс лигандообменной хроматографии отличается большой гибкостью, поскольку богатый выбор ионов-комплексообразователей, обладающих самыми разнообразными комплексообразующими особенностями, дает возможность простой перезарядкой смолы изменять ее свойства в выгодном направлении. [12]
В настоящее время лигандообменной хроматографией называют [178] такие хроматографические процессы, в которых взаимодействие разделяемых соединений с фазой сорбента осуществляется путем образования координационных связей в координационной сфере комплексообразующего иона металла. В отличие от ионных, координационные связи имеют вполне определенную пространственную направленность и фиксируют координируемые лиганды на строго определенных расстояниях. Лигандообменна я хроматография - один из наиболее эффективных методов разделения разнообразных изомеров, в том числе и энантиомеров. [13]
Типичные диастереомериые сольваты в лигандообменной хроматографии. R, 5 - Сольват более устойчив по сравнению с S, S-сопьватом из-за включения молекулы растворителя в аксиальное положение. [14]
Так как на соответствующих сорбентах лигандообменная хроматография может с успехом проводиться и в неводных средах, этот метод, несомненно, найдет широкое применение и при изучении смешанных л-комплексов. [15]
Страницы: 1 2 3