Cтраница 2
На рис. 55 показаны типичные кинетические кривые окисления стехиометрической смеси этилена с кислородом на хромите магния при различной температуре. [16]
По величине удельных каталитических активностей при 200 контакты можно расположить в следующий ряд: платина ] хромит меди хромит магния. Увеличение температуры до 400 изменяет соотношение удельных каталитических активностей: наиболее активным катализатором остается платина, а каталитическая активность хромита магния становится почти на три порядка больше хромита меди. Интересно отметить, что контакты, обладающие значительно более высокими энергиями активации, в определенных интервалах температур являются менее активными, чем контакты с меньшей энергией активации. [17]
Андрианова и Рогинский [278] сравнивали скорости окисления этилена и окиси этилена на двух типичных катализаторах: серебряном контакте и хромите магния, а также на пятиокиси ванадия. Иначе говоря, скорость сжигания окиси этилена на хромите магния в 10 раз больше, чем этилена, что, по мнению авторов, является причиной полного отсутствия окиси этилена в продуктах реакции окисления этилена на этом катализаторе. [18]
Поскольку для рентгенографической идентификации хромита толщина слоя его должна быть, по крайней мере, порядка нескольких десятков ангстрем, то очевидно, что лишь небольшая часть ( 1 %) МС 0 1 покрыта островками хромита магния. [19]
Хромит магния, свободный от примесей Сг2О3 и MgO получают термической диссоциацией MgCr2O7 при 850 С. [20]
Существенное различие между этими шпинелями отмечается и в коротковолновой части спектра. В спектре хромитов магния, цинка и кобальта отмечена полоса переноса заряда из кислородной валентной зоны в зону проводимости, а для кобальтитов эта полоса сдвинута в красную область спектра. [21]
Сорбция кислорода была изучена при высоких температурах, близких или совпадающих с температурой окислительного процесса. Если кинетические кривые по сорбции кислорода на хромите магния представить в билогарифмических координатах ( lg q - lg t), то все точки ложатся на прямую ( рис. 18); иными словами, кинетика адсорбции кислорода подчиняется уравнению Бэнхема. [22]
Андрианова и Рогинский [278] сравнивали скорости окисления этилена и окиси этилена на двух типичных катализаторах: серебряном контакте и хромите магния, а также на пятиокиси ванадия. Иначе говоря, скорость сжигания окиси этилена на хромите магния в 10 раз больше, чем этилена, что, по мнению авторов, является причиной полного отсутствия окиси этилена в продуктах реакции окисления этилена на этом катализаторе. [23]
![]() |
Изотерма сорбции этилена на хромите магния с добавкой силиката натрия.| Степень заполнения поверхности слабо сорбированным углеводородом па хромите магния с добавкой силиката натрия. [24] |
Посторонние добавки также оказывают сильное действие на адсорбцию углеводородов. На рис. 65 показаны изотермы сорбции этилена на четырех образцах хромита магния с добавкой силиката натрия. [25]
![]() |
Изотермы сорбции этилена. [26] |
Скорости сорбции углеводородов на всех окисных катализаторах ( V20s, Cu20 и др.) очень велики и кинетику измерить не удается. На рис. 22 приведены характерные равновесные изотермы сорбции этилена на хромите магния. Вероятно, это ложное равновесие, так как процесс при данной температуре только частично обратим. [27]
По величине удельных каталитических активностей при 200 контакты можно расположить в следующий ряд: платина ] хромит меди хромит магния. Увеличение температуры до 400 изменяет соотношение удельных каталитических активностей: наиболее активным катализатором остается платина, а каталитическая активность хромита магния становится почти на три порядка больше хромита меди. Интересно отметить, что контакты, обладающие значительно более высокими энергиями активации, в определенных интервалах температур являются менее активными, чем контакты с меньшей энергией активации. [28]
Для получения дефектов в кристаллической решетке указанных твердых растворов образцы окислялись на воздухе при 400 в течение 3.5 часов. Как известно [2 3], низкотемпературное окисление магнетита приводит к образованию у - Ре203, обладающей структурой шпинели и, следовательно, способной давать твердые растворы с хромитом магния. Действительно, оказалось, что при окислении происходит уменьшение параметра кристаллической решетки образцов, который приближается по своему значению к параметру кристаллической решетки хромита магния. Это понятно, так как параметры кристаллических решеток близки между собой. Выделение других фаз рентгенографически не наблюдалось. Следовательно, при выпадении ромбоэдрической фазы в окисленных образцах хромит магния должен превращаться в твердый раствор хромита магния с ферритом магния. [29]
Хромиты Ме ( пЮ - Сг2О3 известны для Be, Cu, Mg, Ca, Ba, Zn, Cd, Pb, Mn, Fe, Co, Ni. Хромиты Си, Mg, Zn, Fe, Mn и Ni используют в качестве катализаторов многих органических реакций. Хромиты магния и железа являются главными составляющими важнейшего хромового минерала - хромита. [30]