Хромит - цинк
Cтраница 4
Режим восстановления в значительной мере определяет активность и прочность катализатора, а также срок его службы. При 400 С и выше эта фаза распадается с образованием двух высокодисперсных фаз: окиси и хромита цинка. При восстановлении катализатора происходит также формирование поверхности. [46]
Применяемое в данной работе выражение равновесный водород означает, что водород состоит из параводорода и ортоводорода, находящихся при температуре Т в равновесии. При обычных условиях переход ортоводорода в параводород происходит медленно, но в присутствии хорошего катализатора, например мелкоизмельченного хромита цинка ( ZnCrO2), активированного нагреванием в вакууме приблизительно до 400 С, равновесие достигается за несколько минут. [47]
В композиции ЗС после обжига при 800 С образуется хромит цинка ZnCr204, большинство дифракционных линий которого совпадает с линиями оксида хрома, появляется также ортосиликат цинка. Обжиг опека при 1000 С ускоряет взаимодействие оксида хрома с щшксодер кащпм компонентом золя, в результате увеличивается интенсивность линий хромита цинка, уменьшаются линии оксида хрома. Из сказанного следует, что взаимодействие оксида хрома с компонентами золя наблюдается с образованием хромата стронция в спеке 2С после обжига при 800 С и хромита цинка в опеке ЗС после обжига при 800 и 1000 С. [48]
Приготовленные термическим разложением хроматов хромиты магния, ртути и стронция [27] катализировали в основном побочные процессы. Лучшие результаты были достигнуты с хромитами кобальта, кадмия и железа, однако даже самый эффективный катализатор - хромит кадмия [10] - все же уступает хромиту цинка. [49]
Полученные таким путем цинк-хромовые катализаторы не требуют стадии восстановления, что существенно. Некоторые из них ( 6, 7, 8) обладают большей общей поверхностью, производительностью и удельной активностью, чем промышленные катализаторы ( 12 и 13), полученные мокрым и сухим способами с последующим восстановлением хромата в хромит цинка. [50]
Взаимодействие оксидов в твердой фазе в потоке воздуха протекает при высоких температурах: при 400 С образуются лишь фазы оксидов цинка и хрома, а при 800 С образуется хромит цинка. Ранее отмечалось, что при высоких температурах получаются образцы с малой удельной поверхностью и соответственно низкой производительностью. Поэтому стадию прокаливания проводят в токе восстановительного газа - водорода, при этом хромит цинка получается уже при 400 С. [51]
Наиболее активным катализатором синтеза метилового спирта является чистая окись цинка. При синтезе почти неизбежно образуются следы высших спиртов, выход которых можно в заметной степени повысить введением в катализатор щелочей, например К2О или окисей рубидия или цезия. Окись хрома также является активным катализатором, и обычно используют ZnOCr2O3 и смеси с хромитом цинка. Добавка окислов основного характера служит для промотирования образования высших спиртов. Для синтеза метилового спирта температуру следует поддерживать ниже 400; при температуре выше 400 имеет место резкое усиление образования высших спиртов. И окись цинка и окись хрома являются полупроводниками р-типа; окись хрома при температуре выше 400 переходит в полупроводник п-типа. [52]
 |
Фотометрические кривые рентгенограмм с образцов катализатора, прокаленного при различных температурах. [53] |
На рис. 4 приведены фотометрические кривые рентгенограмм с образцов катализатора, прокаленного при различных температурах. Из данных таблицы и рис. 4 видно, что в катализаторе, прокаленном в токе водорода при 425 С, изменений практически не происходит. Начиная с образца, прокаленного при 450 С и более высокой температуре, дополнительно появились линии, соответствующие хромиту цинка ( шпинели) и соединению ZnO-CraOs с межплоскостными расстояниями 2 92; 2 50; 2 07; 1 31; 1 25 и 1 19 А. Кроме того, усиливаются отражения под другими углами для этих же веществ. Количество линий, характерных для хромита цинка, увеличивается, и их оптическая плотность становится более интенсивной. Параллельно с этим для окиси хрома количество отражений и их оптическая плотность уменьшаются. Широкие и размытые линии становятся более четкими. [54]
В композиции ЗС после обжига при 800 С образуется хромит цинка ZnCr204, большинство дифракционных линий которого совпадает с линиями оксида хрома, появляется также ортосиликат цинка. Обжиг опека при 1000 С ускоряет взаимодействие оксида хрома с щшксодер кащпм компонентом золя, в результате увеличивается интенсивность линий хромита цинка, уменьшаются линии оксида хрома. Из сказанного следует, что взаимодействие оксида хрома с компонентами золя наблюдается с образованием хромата стронция в спеке 2С после обжига при 800 С и хромита цинка в опеке ЗС после обжига при 800 и 1000 С. [55]
Видно, что электрическое сопротивление спеков 1C и ЗС практически одинаково во всем исследуемом температурном интервале. Ом-см, что соответствует ру оксида хрома. Принимая во внимание, что пробивное напряжение покрытий, полученных из суспензий 1C и ЗС, одинаково и составляет 22 кВ / ммг можно предположить, что количество образовавшихся в спеках хромата стронция и хромита цинка мало и не оказывает существенного влияния на электрические Свойства полученных композиций. [56]
Концентрация свободных атомов, к сожалению, не может быть измерена спектроскопически. Кондратьева и Кондратьев [187] воспользовались для измерения концентрации свободных атомов водорода методом термо-электрического зонда. В разреженное пламя водорода вводились два тонкостенных кварцевых капилляра внешним диаметром меньше 1 мм, внутри которых помещались термопары, изготовленные из весьма тонких проволок. Один из капилляров обрабатывался раствором хромита цинка, что делает поверхность кварца весьма активной по отношению к рекомбинации атомов водорода. Второй капилляр промывался азотной кислотой; на обработанной таким образом поверхности рекомбинация практически не имеет места. Разность температур обеих термопар служит мерой количества тепла, выделяющегося при рекомбинации свободных атомов, а следовательно - и концентрации самих атомов. Измеренные таким образом концентрации свободных атомов водорода близко сошлись с вычисленными из механизма реакции. [57]
Страницы: 1 2 3 4