Хронопотенциограмма

Cтраница 1

Хронопотенциограммы характеризуются так называемым переходным временем, при котором наблюдается более или менее резкое изменение потенциала электрода, наступающее вследствие исчерпывания данного деполяризатора у электродной поверхности, до нового значения потенциала, при котором протекает электрохимическая реакция с участием уже другого деполяризатора. [1]

Хронопотенциограммы с помощью спектропроектора или фотоувеличителя перерисовывают при 10 - 20-кратном увеличении на миллиметровую бумагу, на которую наносят масштабы времени и потенциала. Проводят касательные к линейным участкам хронопотенциограмм, расположенным до переходного времени и после него. Экстраполируя указанные линейные участки до их пересечения, определяют в точке пересечения переходное время i в сек. Этот метод определения переходного времени предложил Кувана. [2]

Обратные хронопотенциограммы имеют задержки, которые могут быть приписаны восстановлению двуокиси углерода и муравьиной кислоты. [3]

Хронопотенциограммы анодного процесса, соответствующие превращению ДРФ в РФ, при малых плотностях тока ( 1 С i 15 лш / сж2) имеют также одну задержку. При повышении плотности тока, начиная с - 16 лш / сж2, на хронопотенциограмме вместо одной задержки появляются две, причем вторая с ростом плотности тока быстро перемещается в область положительных потенциалов ( рис. 2) и при i 32 ма / см. сливается с задержкой, связанной с разрядом фона. Таким образом, при больших плотностях тока на хронопотенциограммах наблюдается также одна задержка. Величины ГДРФ при потенциалах предельного тока предволны, рассчитанные на основании длины задержки при малых плотностях тока ( 1 i 15 ма / см) или суммы задержек при 16 i 32 ма / см2, близки к величине Тт, определенной при потенциале предельного тока основной волны. Однако, как видно из рис. 3, б, электрод при этих потенциалах еще покрыт значительным количеством исходной окисленной формы. Суммарная степень заполнения поверхности электрода обоими компонентами системы может быть выражена тогда как отношение 6 ( Грф - ( - Гдрф) / Гсо, где Грф и ГДРф взяты при одном и том же потенциале. Такое завышение не может быть вызвано влиянием диффузии при определении ГДРФ, поскольку концентрация ДРФ в объеме раствора значительно ниже, чем в приэлектродном пространстве, что могло бы только привести к занижению значения ГДРФ. [4]

Хронопотенциограммы анодного процесса, соответствующие превращению ДРФ в РФ, при малых плотностях тока ( 1 i 15 ма / см2) имеют также одну задержку. При повышении плотности тока, начиная с 16 ма / см2, на хронопотенциограмме вместо одной задержки появляются две, причем вторая с ростом плотности тока быстро перемещается в область положительных потенциалов ( рис. 4) и при i 32 ма / см. сливается с задержкой, связанной с разрядом фона. Таким образом, при больших плотностях тока на хронопотенциограмме тоже наблюдается одна задержка. [5]

Уравнение хронопотенциограммы для обратимого электродного процесса, протекающего на вращающемся дисковом электроде, получают подстановкой в уравнение Нернста ( 1 - 1) выражений для концентрации окисленной ( 2 - 38) и восстановленной ( 2 - 40) форм деполяризатора. [6]

Уравнение хронопотенциограммы для квазиобратимого электродного процесса получается подстановкой уравнений ( 2 - 38) и ( 2 - 40) в ( 1 - 2а), но оно имеет довольно сложный вид и поэтому здесь не приводится. [7]

Уравнения хронопотенциограмм, выведенные этим способом, являются общими для обратимых систем и не зависят от потенциалов отдельных ступеней. [8]

Параметры хронопотенциограмм Опыт I - измерения проводились в растворе 1 28 - 1 ( Г4 толь / л РФ, опыт II -в растворе 1 15 - 10 - моль / л РФ. [9]

Интерпретация хронопотенциограмм последовательных электродных процессов вызывает некоторые осложнения. При обеднении раствора наиболее легко восстанавливающимся веществом потенциал становится равным потенциалу восстановления следующего легко восстанавливающегося вещества. Однако оба процесса восстановления протекают одновременно, и ток делится так, что время достижения переходного времени второго процесса оказывается большим, чем если бы он был один. [10]

Зависимость длины задержки на хронопотенциограммах, выраженной в единицах заряда, от плотности тока. [11]

На хронопотенциограммах анодных процессов в обеих средах наблюдаются резкие спады потенциалов ( рис. 1, кривые 3 и 5), сохраняющиеся при использовании различных плотностей тока, в том числе и достаточно больших, когда т мало и спад на кривой не может быть вызван полярографическим максимумом. Наличие таких спадов на ф, г-кривых, как показано ранее Золотовицким, Тедорадзе и Эршлером [26], свидетельствует о существовании эффекта больших заполнений. Следовательно, накапливание на поверхности электрода ДРФ тормозит процесс окисления как в условиях, когда на полярограмме получается предволна, так и в отсутствие предволны. [12]

На хронопотенциограммах анодных процессов в обеих средах наблюдаются резкие спады потенциалов ( рис. 3, кривые 3 и 5), сохраняющиеся при использовании различных плотностей тока, в том числе и достаточно больших, когда т мало, и спад на кривой не может быть вызван полярографическим максимумом. [13]

Следующий участок хронопотенциограммы ВС - емкостный. [14]

Задержка на анодной хронопотенциограмме наблюдается только после продолжительной катодной поляризации. [15]

Страницы: 1 2 3 4