Хунсдикер
Cтраница 2
Исходя из таких свойств ацилгипогалитов, некоторые авторы считают, что декарбоксилирование солей карбоновых кислот в реакции Хунсдикера может проходить и по ионному механизму, хотя данных, говорящих в пользу такого представления, значительно меньше, чем в пользу радикального. [16]
Деструкция карбоиовых кислот в галогеналкилы с помощью и галогенов включает первоначальное образование ртутной соли кислоты, вступающей затем в нормальную реакцию Хунсдикера с галогеном. [17]
Поскольку образовавшийся р-кетоэфир на холоду не расщепляется даже под действием едкого кали в спиртовом растворе, то нет необходимости проводить расщепление по Хунсдикеру раствором алкоголята. [18]
 |
Сложноэфирное расщепление ацилацетоуксусных эфиров. [19] |
Так как образовавшийся р-кетоэфир на холоду не расщепляется даже действием едкого кали в спиртовом растворе, то нет необходимости проводить расщепление по Хунсдикеру раствором алкоголята. [20]
Реакция серебряных солей карбоновых кислот и галогена, приводящая к образованию галогенпроизводного, содержащего на один атом углерода меньше, чем исходная соль карбоновой кислоты, известна под названием реакции Хунсдикера. По реакции Хунсдикера получают отличные выходы галогенпроизводных из насыщенных алифатических кислот, содержащих от двух до восемнадцати атомов углерода. Наличие заместителей в любом положении, кроме а, не влияет па эту реакцию, за исключением тех случаев, когда они реагируют с образующимся в качестве промежуточного соединения ацилгипогал геиитом. [21]
Алкилирование тиогрупп приводит к ожидаемым алкилтиопро-изводным [465] ( это хороший путь к гидразино - и аминопроиз-водным), но при попытке бромирования 6-карбоновая кислота ( 357) дала 6 7-дибромид в результате превращения типа реакции Хунсдикера. [22]
Алкплирование тиогрупп приводит к ожидаемым алкилтиопро-изводным [465] ( это хороший путь к гидразино - и аминопроиз-водным), но при попытке бромирования 6-карбоновая кислота ( 357) дала 6 7-дибромид в результате превращения типа реакции Хунсдикера. [23]
Диметиловый эфир бицикло - [3,3,1] - нонан-дион-2 6-дикарбоновой - 3 7 кислоты III был алкилирован бромистым метиленом для введения метиленового мостика, после чего обе кето-группы были удалены восстановлением по Кижнеру; декарбоксилиро-вание в присутствии порошкообразной меди при 400 С протекало с низким выходом ( 2 %), однако его удалось удовлетворительно провести с применением реакции Хунсдикера ( см. том I; стр. [24]
Начиная с 1936, реакция подробно изучалась X. Хунсдикером; открыта была в 1861 А. [25]
Реакция серебряных солей карбоновых кислот и галогена, приводящая к образованию галогенпроизводного, содержащего на один атом углерода меньше, чем исходная соль карбоновой кислоты, известна под названием реакции Хунсдикера. По реакции Хунсдикера получают отличные выходы галогенпроизводных из насыщенных алифатических кислот, содержащих от двух до восемнадцати атомов углерода. Наличие заместителей в любом положении, кроме а, не влияет па эту реакцию, за исключением тех случаев, когда они реагируют с образующимся в качестве промежуточного соединения ацилгипогал геиитом. [26]
К счастью, при этих условиях не происходит значительного декар-боксилирования уксусной кислоты с образованием хлористого метила. На деле реакция Коши дополняет реакцию Хунсдикера и наиболее применима для получения хлоридов из втор - и трет-карбоновых кислот. [27]
Поэтому а-ацилщювание ацетоуксусного зфнра с последующим расщеплением по Хунсдикеру представляет возможность синтеза исходя из ацетоуксусного эфира высших р-кетоэфиров, например бензоилуксусного. [28]
 |
Сложноэфирное расщепление ацилацетоуксусных эфиров. [29] |
Поэтому а-ацилирование ацетоуксусного эфира с последующим расщеплением по Хунсдикеру предоставляет возможность для синтеза высших р-кетоэфиров, например бензоилуксусного, из ацетоуксусного эфира. [30]
Страницы: 1 2 3