Хунсдикер

Cтраница 3

Сложноэфирное расщепление ацилацетоуксусных эфиров. [31]

Поэтому сс-ацилирование ацетоуксусного эфира с последующим расщеплением по Хунсдикеру предоставляет возможность для синтеза высших Р - кетоэфиров, например бензоилуксусного, из ацетоуксусного эфира. [32]

Этим путем были синтезированы также цибетон и () - мускон. Вслед-ствие значительной линейной полимеризации выходы здесь ниже, чем по способам Циглера и Хунсдикера, но исходные вещества более доступны. [33]

Проводя эту реакцию в среде метил этил кетон а при большом разведении, в присутствии поташа, Хунсдикер и Эрльбах [8] получали лактон ( IX) с очень хорошими выходами. [34]

Таллиевые соли карбоиовых кислот были также использованы Тэйлором и Мак-Киллопом [ 61 в реакции Хунсдикера; при этом получены очень высокие выходы первичных алифатических бромидов. Легкость получения, нечувствительность к свету и чистота таллие-вых солей карбоновых кислот определяют их преимущество перед обычно применяющимися в реакции Хунсдикера солями серебра. [35]

Рассматриваемый метод особенно удобен для получения алкилхлори - Дов. В отличие от классической реакции Хунсдикера новый метод применим к карбоновым кислотам, карбоксильная группа которых находится не только у первичного, но также н у вторичного и третичного атомов углерода. [36]

Из хлорангидри-дов ароматических кислот в результате этой реакции получается хлористый арил. Соль родия регенеруется в процессе реакции, так что ее роль является чисто каталитической. Этот метод получения хлористых арилов следует предпочесть реакциям Хунсдикера ( разд. А - И) и Коши ( разд. [37]

В реакции Бартона [156], как и в реакции Коши, используют свободную кислоту, на которую действуют тетраацетатом свинца и иодом в инертном растворителе при облучении вqльфpaмoвoй лампой. Аналогичные результаты могут быть получены при реакции с трет-бу-тилгипоиодитом ( вероятно, являющимся действующим реагентом при использовании тетраацетата свинца с иодом), но выходы в этом случае несколько ниже, за исключением некоторых дикарбоновых кислот. Механизм реакции Бартона, по-видимому, аналогичен механизму реакции Хунсдикера. [38]

В этих условиях, по литературным данным [5], выход диэфира ( III) составляет 40 - 55 %, считая на эфир ( II), вводимый во время процесса в заранее приготовленный электролит; нами диэфир ( III) был получен с выходом 44 - 48 % от теории, при расчете на весь кислый эфир ( II), берущийся в реакцию. Этот метод с успехом был применен Хунсдикером [7] для получения метилового эфира той же о) - бромкислоты. По его данным, выход эфира бромкислоты составляет 75 2 %, считая на взятый эфир. [39]

Расщепление С-С - связи с одновременным образованием галоидпроизведаы рассматривается в других разделах, поэтому здесь приводятся только ссылки на эх разделы. Галоформная реакцц обсуждается в разделе о расщепления С-С - связи ( стр. Реакции сухих серебряных солей карбоновых кислот с гал генами в молярном соотношении 1; 1 ( реакция Бородина - Хунсдикера), предстат ляющие препаративный интерес для получения алвдлгалогенидов и эфиров ш-гап. [40]

Страницы: 1 2 3