Cтраница 3
Так как н-алканы при этой температуре слишком быстро пиролизуются, очевидно, что в качестве веществ для сравнения пригодны только сами полифенилы. Аналогично н-алканам и предельным карбоновым кислотам нормального строения Харрис и Хэбгуд предложили использовать линейные полифенилы в качестве стандартных веществ. В этом случае фенильное число равняется числу бензольных колец. Таким образом, п п-кватерфенил имеет фенильное число 4 00, / г п п-гексафенил - 6 00 и последовательные стандартные вещества отличаются на 6 углеродных атомов. В этом исследовании было показано, что температуры удерживания стандартных соединений с фенильным числом изменяются определенно нелинейно, благодаря чему наблюдается регулярное уменьшение инкрементов. [31]
Имеется несколько способов стабилизации скорости потока в ГХПТ. Простейший способ поддержания почти постоянной небольшой скорости потока газа-носителя при повышении давления на входе заключается в том, что перед входом в колонку устанавливается устройство высокого сопротивления потоку. Хэбгуд и Харрис [1] применяли капилляр, который требовал перепада давления приблизительно в 10 раз большего, чем максимальный перепад давления по колонке. Перепад давления на колонке длиной 2 м с внутренним диаметром 6 мм изменялся от 3 см рт. ст. при 30 до 6 см при 200 при скорости потока 14 мл / мин и давлении регулятора 0 8 ати; при скорости 120 мл / мин и давлении на входе 3 2 ати перепад давлений изменялся с 21 до 44 см рт. ст. Если необходима более постоянная скорость, то следует поставить более высокое сопротивление на входе. Следовательно, для ограничения потока должны применяться еще более высокие давления, которые требуют соответствующей аппаратуры. [32]
В спектрах цеолитов со щелочными катионами иногда обнаруживаются гидроксильные группы, хотя, по всей вероятности, образцы, в которых нет дефицита катионов, структурных ОН-групп не содержат. Существование ОН-групп в некоторых цеолитах со щелочными катионами скорее всего связано с декатионированными участками, возникающими из-за гидролиза отдельных фрагментов каркаса, наличия примесей многозарядных катионов и включений небольших количеств посторонних соединений кремнезема. Единственными гидроксильными группами / присутствия которых можно было бы ожидать, исходя из структурных соображений, являются ОН-группы с полосой поглощения при 3740 см 1, расположенные на внешней поверхности кристаллитов. Справедливость такого предположения подтверждают данные Хэбгуда [28], который установил, что после отмывки водой или обработки разбавленной соляной кислотой натриевой формы цеолита X в его спектре появляются полосы структурных гидроксильных групп. [33]
Мы благодарим членов аналитической секции Университета Альберты: профессоров Пламбека и Рабенстайна, прочитавших первый черновой вариант рукописи; профессора Кратохвила, рассмотревшего всю рукопись, кроме глав, посвященных вопросам разделения; профессора Гари Хорлика, рассмотревшего все главы, кроме главы окисление - восстановление, и профессора Аллена, просмотревшего первые одиннадцать глав. Мы благодарны также тем, кто рассмотрел отдельные главы и внес полезные предложения: д-ру Келли из Канады, рассмотревшему главы разделения, статистика и отбор проб; д-ру Хэбгуду из Научного Совета Альберты, рассмотревшему главы по вопросам разделения; д-ру Но-ваку из Института Инструментальной Аналитической химии г. Брно в Чехословакии, рассмотревшему две главы по хроматографии; д-ру Киму из Университета штата Иллинойс, рассмотревшему первые семь глав, а также гл. [34]
По существу, метод, предложенный Тамару, заключается в использовании хроматографической колонки, заполненной изучаемым катализатором. Исследуемый газ, состоящий, например, из реагирующих веществ, вводится в газ-носитель ( на который катализатор не оказывает действия), и эту смесь газов пропускают через колонку при строго определенной температуре и давлении. Выходящий из колонки газ затем анализируют, чтобы определить количество израсходованных реагирующих веществ. Время удерживания является прямой мерой адсорбционной способности катализатора. Хэбгуд показал 1518 ], что применение хроматографического метода для исследования поверхностных реакций может быть связано со значительными трудностями, если скорости адсорбции и десорбции малы по сравнению со скоростью самой поверхностной реакции. [35]
Предлагаемая вниманию читателя книга видных канадских ученых Харриса и Хэбгуда является первой книгой на русском языке, посвященной газовой хроматографии в условиях изменения температуры. За последние 3 - 4 года существенно возросло количество выпускаемых приборов, резко расширился круг проблем, к решению которых привлекаются газохроматографические методы. На этом фоне представляется удивительным малое распространение такой богатой по своим возможностям модификации газовой хроматографии, как хроматография при повышении температуры колонки. В значительной степени такое отставание связано с отсутствием книг, в которых достаточно подробно были бы изложены вопросы теории, аппаратурного оформления и применения этого интересного метода. Книга Харриса и Хэбгуда в значительной мере восполняет этот пробел. В отличие от большинства известных книг по газовой хроматографии, являющихся по своему характеру компиляциями большого числа источников, монография Харриса и Хэбгуда в первую очередь оригинальное произведение, В ней исключительно логично и ясно изложена созданная авторами теория хроматографии при программировании температуры. В первых пяти главах авторы последовательно рассматривают влияние изменений температуры на многочисленные параметры, определяющие процесс изотермической хроматографии, и на этой основе строят изящную теорию взаимосвязи параметров удерживания со скоростью потока газа-носителя и скоростью изменения температуры. Подробно рассматриваются вопросы степени разделения веществ и эффективности колонки в условиях изменения ее температуры. [36]
На рис. 3 - 52 и 3 - 53 показана зависимость положения узкой полосы от электростатических свойств цеолита. Установлено также, что частота деформационных колебаний адсорбированных молекул воды ( полоса поглощения при 1640 см-1) уменьшается с увеличением электростатического и ионизационного потенциала. Однако это изменение сравнительно невелико и не отличается систематическим характером. Судя по изменению интенсивности полосы при 1640 см -, молекулы воды десорбируются с LiY до 550 С, с NaY до 370 С, с KY до 360 С, с RbY до 220 С и с CsY до 210 С. Вода в этих образцах адсорбируется, очевидно, на катионах в соответствии с механизмом, предложенным Берчем и Хэбгудом [26] для цеолитов X. [37]
Предлагаемая вниманию читателя книга видных канадских ученых Харриса и Хэбгуда является первой книгой на русском языке, посвященной газовой хроматографии в условиях изменения температуры. За последние 3 - 4 года существенно возросло количество выпускаемых приборов, резко расширился круг проблем, к решению которых привлекаются газохроматографические методы. На этом фоне представляется удивительным малое распространение такой богатой по своим возможностям модификации газовой хроматографии, как хроматография при повышении температуры колонки. В значительной степени такое отставание связано с отсутствием книг, в которых достаточно подробно были бы изложены вопросы теории, аппаратурного оформления и применения этого интересного метода. Книга Харриса и Хэбгуда в значительной мере восполняет этот пробел. В отличие от большинства известных книг по газовой хроматографии, являющихся по своему характеру компиляциями большого числа источников, монография Харриса и Хэбгуда в первую очередь оригинальное произведение, В ней исключительно логично и ясно изложена созданная авторами теория хроматографии при программировании температуры. В первых пяти главах авторы последовательно рассматривают влияние изменений температуры на многочисленные параметры, определяющие процесс изотермической хроматографии, и на этой основе строят изящную теорию взаимосвязи параметров удерживания со скоростью потока газа-носителя и скоростью изменения температуры. Подробно рассматриваются вопросы степени разделения веществ и эффективности колонки в условиях изменения ее температуры. [38]