Cтраница 2
О том, что структура активированной целлюлозы становится менее доступной для проникновения молекул органических веществ после ее хранения на воздухе, показывают и исследования процессов сорбции их из жидких сред. Так, например, в табл. 57 и на рис. 122 приведены некоторые данные Матвеевой и Кленко-вой [593] по сорбции масляной кислоты и ее СС14 - растворов активированной метиламином хлопковой целлюлозой сразу после активации и после хранения активированной целлюлозы на воздухе. Данные эти еще раз подтверждают, что рентгенодифрак-тометрические картины ( в данных случаях они практически не меняются), характеризующие степень упорядоченности целлюлозной структуры, не могут отразить доступность целлюлозы к проникновению различных реагентов. [16]
Приведенные примеры легкости структурных изменений активированных целлюлоз под влиянием жидких сред показывают, что при использовании таких целлюлоз для последующих процессов химической модификации следует обращать внимание на состав реакционных сред, компоненты которых могут или оказывать благоприятное дополнительное влияние на структуру волокна и его доступность для реагентов, или приводить к уплотнению и перестройке структуры с ухудшением ее доступности для реагентов и относительным уменьшением ее реакционной способности. [17]
Ацетилирование целлюлозы заключается в обработке активированной целлюлозы ацетилирующей смесью, состоящей из трех компонентов: этерифицирующего вещества, катализатора и растворителя ( либо смеси растворителей) или разбавителя. [18]
В первую секцию аппарата загружают активированную целлюлозу и смесь уксусной кислоты с серной. [19]
Можно видеть, что в активированной целлюлозе общий объем микропор радиусом до 100 А примерно в 85 раз больше, чем в исходной целлюлозе. Остюда ясно, сколь велика протяженность микрокапиллярной сети в структуре активированной целлюлозы. [20]
Сначала в ацетилятор 2 с активированной целлюлозой загружают уксусный ангидрид для связывания воды, а затем проводят ацетилирование в три этапа различными по составу смесями до общего модуля 1: 8 и при разных температурных режимах. [21]
После конца активации склянку с активированной целлюлозой помещают в термостат с температурой 30 С и медленно при непрерывном перемешивании заливают в склянку ацетилирующую смесь. Реакционную массу периодически тщательно перемешивают, стараясь не допускать образования комков. Через некоторое время в склянке образуется прозрачный вязкий сироп. [22]
В ацетилятор, где уже находится активированная целлюлоза, заливается заранее приготовленная ацети-лирующая смесь в количестве около 3200 кг. [23]
Несомненный интерес представляет изучение реакционной способности активированных целлюлоз с разной глубиной их структурных изменений. На рис. 97 приведены рентгенодифрак-тометрические кривые для хлопковых волокон, активированных различными первичными аминами с последующим удалением аминов сменой растворителей, которые, как уже говорилось, указывают на более трудную проницаемость волокон для аминов с увеличением их углеводородного радикала, а следовательно, и на меньшую глубину структурных изменений целлюлозы. В табл. 52 приведены некоторые данные, характеризующие различие в реакционной способности различно активированных целлюлоз в процессе бутирилирования и стеарилирования. [24]
Данные табл. 56 показывают, что хранение активированной целлюлозы в течение 1, 7 и 37 сут. Полностью сохраняется и реакционная способность активированной целлюлозы при стеарили-ровании и бутирилировании. [25]
Приготовленную смесь медленно вносят в склянку с активированной целлюлозой, непрерывно перемешивая содержимое склянки стеклянной палочкой, а затем склянку помещают в водяной термостат с температурой 30 С. [26]
Диаметр субмикроскопических капилляров в 35 - 40 А в активированной целлюлозе с большой внутренней поверхностью должен быть совершенно достаточным для проникания молекул реагентов больших размеров. [27]
Уксуснокислый эфир целлюлозы - ацетилцеллюлозу в промышленности получают путем обработки активированной целлюлозы ацетилирующими смесями, состоящими из ацетилирую-щего реагента, катализатора и растворителя или разбавителя. Уксусная кислота практически не способна в значительной степени этерифицировать целлюлозу и поэтому не может быть использована как этерифицирующий реагент. Как правило, в качестве ацетилирующего реагента применяют уксусный ангидрид. [28]
Несомненно, что слабо оксиэтилированная целлюлоза является не единственным примером химически активированной целлюлозы, обладающей высокой реакционной способностью в процессах получения различных производных целлюлозы. Углубление исследований в области различных низкозамещенных производных целлюлозы, поиски новых путей синтеза равномерно по глубине структуры замещенных производных целлюлозы позволит, несомненно, расширить число таких активных целлюлоз, пригодных для проведения дальнейших процессов глубокой химической модификации целлюлозы различного типа. [29]
Первую смесь загружают в реактор из расчета 267 кг на 100кг активированной целлюлозы; предварительно смесь и целлюлозу охлаждают до 15 С. [30]