Cтраница 2
![]() |
Спектральное распределение возбуждающего действия света для фосфора КВг-Ni, выращенного из расплава КВг № 2О3. [16] |
Центры второго вида являются обычными центрами свечения. Отсутствие в спектре поглощения кристаллов второй серии максимумов, наблюдающихся в кривой возбуждения, может быть вызвано двумя причинами: либо малым значением силы осциллятора этих центров свечения, либо их незначительной концентрацией по сравнению с концентрацией центров, проявляющихся в спектре поглощения. Однако наличие яркой зеленой флуоресценции даже при небольшой интенсивности возбуждающего света указывает на то, что численное значение силы осциллятора не должно быть малым. [17]
В частности, рассматриваемая модель центра свечения позволяет делать некоторые качественные прогнозы относительно смещения уровней активатора в кристалле. Совершенно очевидно, например, что электростатическое взаимодействие двухвалентных ионов активатора с соседними ионами решетки основного вещества должно быть больше, чем для одновалентных ионов активатора. [18]
Были предприняты попытки разработать теорию центров свечения ZnS-Cu - люминофоров на основе предположения о прямой активации. [19]
Рассмотренный процесс рекомбинационного взаимодействия между центрами свечения двух типов имеет еще одно важное следствие, которое должно учитываться при изучении физической химии кристаллофосфоров; в случае рекомбинационной люминесценции по интенсивности полосы излучения, вообще говоря, нельзя определить концентрацию соответствующих центров свечения. Лишь при особо благоприятных условиях, когда можно принять, что имеет место квазиравновесие между валентной зоной и уровнями центров, удается установить корреляцию между отношением концентраций двух типов центров свечения и отношением интенсивно-стей соответствующих полос. [20]
Как уже отмечалось выше, центром свечения в щелочно-галоидных фосфорах является, по современным представлениям, ион активирующей примеси, энергетические уровни которого деформированы вследствие взаимодействия активатора с ионами решетки основания. Обычно применяемые для щелочно-галоидных соединений активаторы тяжелых металлов имеют валентность, которая равна или даже выше валентности замещаемых ими катионов основания. Поэтому очевидно, что как двухвалентные, так и одновалентные катионы активирующей примеси не могут в решетке этих фосфоров служить в качестве центров захвата положительных дырок. [21]
![]() |
Схема электронных переходов в кристаллофосфоре при возбуждении лю. [22] |
При рекомбинации свободного электрона с ионизованным центром свечения ( переход 5) или при возвращении электрона с возбужденного уровня в исходное состояние ( переход 6) может произойти испускание кванта люминесценции. [23]
Это свидетельствует о том, что центры свечения составляют только часть из большого набора примесных центров, определяющих светочувствительность. [25]
В некоторых случаях электрон, потерянный центром свечения при ионизации, может захватываться вблизи этого центра, например, ассоцированным с ним соактиватором. После освобождения из ловушки электрон возвращается к своему центру, и потому процесс излучения носит мономолекулярный характер. Однако, иногда связь ловушек с центрами свечения является кажущейся. [26]
Итак, процессу рекомбинации электрона с центром свечения должно предшествовать освобождение электрона из F-центра Из рассмотренных данных следует, что освобождение электрона осуществляется двумя стадиями: сначала светом на уровень возбуждения, а затем термически в зону проводимости. [27]
![]() |
Энергетическая зонная схема люминофора типа ZnS. [28] |
При этом возможность прямой рекомбинации с ионизованными центрами свечения Ц полностью исключена, так как локальные уровни Л и уровни Ц пространственно отделены друг от друга. Для такой рекомбинации требуется предварительное высвобождение элеь. [29]
Шена-Класенса [341, 342], основанная на идее ионизации центров свечения, быстро получила весьма широкое распространение. На основе этих данных нельзя, конечно, утверждать, что образование ионизованных активаторных центров в процессе фотовозбуждения исключается для всех кристал-лофосфоров. Метод парамагнитного поглощения возбужденных фосфоров применен лишь для отдельных случаев. Применение этого метода для исследования щелочно-галоидных фосфоров позволит более прямым путем решить вопрос о том, происходит ли непосредственная ионизация активаторных ионов в процессе фотовозбуждения в активаторных полосах. [30]