Cтраница 4
Это дает основание связать бренстедовскую кислотность именно с этим типом гидроксильных групп. Поэтому описать превращение бренстедовских кислотных центров в льюисовские можно с помощью схемы, предложенной для дегидроксилирования цеолитов. [46]
Справедливость такого механизма подтверждается данными по хемо-сорбции пиридина на цеолитах, на которых предварительно были адсорбированы кислоты. В цеолитах обнаружено небольшое число бренстедовских кислотных центров и значительное число кислотных льюисовских центров. [47]
Несмотря на снижение общего числа бренстедовских кислотных центров по мере удаления алюминия, вклад сильных кислотных центров в общую кислотность увеличивается. Вполне возможно, что с этими сильными кислотными центрами связана каталитическая активность цеолитов. [48]
Кристаллические алюмосиликаты, судя по приведенным данным, обладают значительно большей активностью в реакции окисления H2S, чем глинозем. Таким образом, по-видимому, наличие бренстедовских кислотных центров в алюмосиликатах существенно способствует активации сероводорода. [49]
Однако Уэбб ( 1959, 1960) считал, что в отсутствие растворителя бренстедовские центры неспособны к полной передаче протона для образования иона карбония. Полагают, что вместо этого на бренстедовских кислотных центрах возникает комплекс с переносом заряда, пли я-комплекс. По мнению Уэбба, ионы карбония связаны с лыоисовскими кислотными центрами ковалентной связью. [50]
Он обнаружил как льюисовские, так и бренстедовские кислотные центры. На рис. 3 - 85 показан характер изменения кислотности с увеличением температуры прогревания от 300 до 700 С. Концентрация бренстедовских кислотных центров снижается до нуля при повышении температуры приблизительно до 660 С, а концентрация льюисовских центров снижается по мере увеличения температуры до 630 С, после чего остается постоянной вплоть до 750 С. У цеолитов, прошедших термическую обработку при температурах выше 500 - 600 С, общая кислотность резко уменьшается. Такая же зависимость обнаружена и Каннингсом. [51]
Использование концентрированных кислот ( H2SO4, HF) в процессе производства алкилата вызывает ряд проблем. Как известно, каталитическая активность цеолитов обусловлена бренстедовскими кислотными центрами. На этих центрах образуется промежуточный карбоний-ион, который участвует во многих реакциях, в том числе и алкилирования. [52]
В этой работе было, кроме того, изучено отравление алюмоси-ликатного катализатора крекинга ионами щелочных металлов. Установлено, что как льюисовские, так и бренстедовские кислотные центры, адсорбирующие пиридин, отравлялись щелочью. Это наблюдение противоречит данным Рунн и Пинка. [53]
Васильеву и Ф. Д. Овчаренко ( 1980), каталитическая активность цеолитов зависит от целого ряда факторов, влияние Которых взаимосвязано. Среди этих факторов - действие гидро-ксильных групп как бренстедовских кислотных центров, кислородных вакансий в алюмосиликатном каркасе - как льюисовских кислотных центров, влияние кластерных соединений, градиента электростатического поля, влияющего подобно льюисовской кислоте, и др. Известна каталитическая активность полупроводников, а многие минералы относятся к этому виду твердых тел. [54]
Поскольку в процессе обработки цеолита окисью углерода вид спектров в области валентных колебаний гидроксильных групп не меняется, механизм восстановления меди должен быть иным, чем при взаимодействии с водородом. На восстановленных образцах Cu Y не удалось обнаружить бренстедовских кислотных центров, хотя в спектрах адсорбированного пиридина присутствовала полоса при 1451 см 1, обусловленная адсорбцией молекул пиридина на льюисовских центрах или на катионах. Показано, что добавление воды способствует образованию льюисовских центров. [55]