Новый асимметрический центр
Cтраница 1
Новый асимметрический центр образуется на последней стадии; стереохимический ход реакции зависит от того, применялась ли для гидролиза кислота или щелочь. Механизм кислотного катализа требует медленного протонирования по углероду с наименее стерически затрудненной стороны, последующего гидролиза енам-мониевого иона и расщепления образующегося дикетона. В случае основания промежуточный продукт ретроциклоприсоединения захватывается, и свободное вращение на стадии еноламида вызывает обращение стереохимии протонирования. [1]
Новый асимметрический центр возникает в молекуле, в которой уже присутствует асимметрия за счет оптически активного вспомогательного асимметрического реагента. Здесь асимметрический характер синтеза непосредственно связан с тем фактом, что диастереомеры ( а в этом случае всегда сначала образуются диастереомеры. [2]
Новый асимметрический центр возникает в молекуле, в которой уже создана асимметрия вследствие химического соединения с оптически активным вспомогательным реактивом. Здесь асимметрический характер синтеза непосредственно связан с тем фактом, что диастереомеры ( а в этом случае всегда образуются диастереомеры. [3]
Новый асимметрический центр возникает в молекуле, в которой уже присутствует асимметрия за счет оптически активного вспомогательного асимметрического реагента. Здесь асимметрический характер синтеза непосредственно связан с тем фактом, что диастереомеры ( а в этом случае всегда сначала образуются диастереомеры. [4]
Если новый асимметрический центр образуется по соседству с уже имеющимся, то конфигурация продукта в большей или меньшей степени определяется конфигурацией сходного вещества. [5]
Если же новый асимметрический центр ( А) появляется в уже оптически деятельной молекуле, то под влиянием первоначального оптически активного центра ( В) вероятность образования двух оптических конфигураций нового асимметрического центра будет неодинакова. Если затем удалить первоначальную оптически активную группу В, то, как правило, остается смесь неравных количеств оптических антиподов А. Такой синтез называется частичным асимметрическим синтезом. Действительно, при нагревании соли метилэтилмалоновой кислоты с природным оптически активным основанием бруцином из-за неодинакового влияния хиральной молекулы бруцина на группы СООН одна из них декарбоксилируется медленнее. [6]
Создание химическим путем нового асимметрического центра в молекуле всегда приводит к образованию эквимолярной смеси двух энантиоморфных соединений. Эту рацемическую смесь можно разделить при помощи различных методов, основанных чаще всего на применении оптически активных реагентов. [7]
При этом возникает новый асимметрический центр С-1, вследствие чего в-глюкоза существует в двух стереоизомерных формах. Обе эти формы известны - это а - и Р - В-ГЛЮКОЗЫ. Для обозначения стереоизомеров углеводов, отличающихся только конфигурацией при полуацетальном углеродном атоме, применяется специальный термин - их называют аномерами. [8]
При этом возникает новый асимметрический центр С-1, вследствие чего о-глюкоза существует в двух стереоизомерных формах. Обе эти формы известны - это а-и P-D-ГЛЮКОЗЫ. Для обозначения стереоизомеров углеводов, отличающихся только конфигурацией при полуацетальном углеродном атоме, применяется специальный термин - их называют аномерами. [9]
При этом возникает новый асимметрический центр С-1, вследствие чего о-глюкоза существует в двух стереоизомерных формах. Обе эти формы известны - это а - и ( 3-в-глюкозы. Для обозначения стереоизомеров углеводов, отличающихся только конфигурацией при полуацетальном углеродном атоме, применяется специальный термин - их называют аномерами. [10]
 |
Применение правила Крама. [11] |
Допустим, что введение нового асимметрического центра В в молекулу () - А приводит к преимущественному образованию, () - А - ( -) - В и ( -) - А - () - В по сравнению с ( - f) - A - () - B и ( -) - А - ( -) - В; если при этом исходить из чистого энантиомера, например ( -) - А, то получится преимущественно ( -) - А - () - В. Отделив теперь каким-либо способом ту часть молекулы, которая содержит новый асимметрический центр В, мы получим оптически активное вещество. [12]
В ходе этой реакции возникает новый асимметрический центр ( Са-атом остатка оксикислоты), вследствие чего можно ожидать образования только рацемических соединений. [13]
При переходе от альдозы XIX к кетозе XXI образуется новый асимметрический центр; он имеет трео-конфигурацию по отношению к предыдущему асимметрическому центру. В эту реакцию вступают лишь альдозы с D-конфигурацией у С2, так что вновь возникающий асимметрический центр имеет L-конфигурацию. Поскольку реакция обратима и кетоза XVIII может получаться из альдозы XX, структура первой должна соответствовать приведенной общей формуле. [14]
В ходе этого процесса из исходной ахиральной карбонильной группы образуется новый асимметрический центр. Возникающие диастереомеры образуются в неравных количествах вследствие диастереомерного окружения карбонильной группы с а - и Р - сторон. [15]
Страницы: 1 2 3 4