Активный центр - катализатор
Cтраница 2
Большая часть активных центров катализатора расположена внутри пор. При быстро протекающих реакциях суммарная скорость определяется диффузией реагирующих веществ в поры и продуктов реакции из пор и изменяется пропорционально диаметру пор. В этом случае сопротивление диффузии в основном ядре потока ничтожно мало по сравнению с сопротивлением пор. Если диаметр пор гораздо больше среднего свободного пробега молекул реагирующих веществ, то определяющей стадией является диффузия в основном ядре потока и скорость процесса практически не зависит от диаметра пор. Таким образом, важное значение приобретают диаметр пор, объем пор и удельная поверхность таблетки катализатора. [16]
Кислотная сила активных центров катализатора зависит от соотношения Si / Al, типа цеолита, типа катиона и условий предварительной обработки. Первый из них обусловлен ближайшими к атому алюминия носителями заряда. Когда содержание алюминия в структуре цеолита уменьшается, кислотная сила возрастает. [17]
Большая часть активных центров катализатора расположена внутри пор, в порах число центров во много сот раз больше, чем на внешней поверхности. При быстро протекающих реакциях суммарная скорость определяется диффузией реагирующих веществ в поры и продуктов реакции из пор и изменяется пропорционально диаметру пор; в этом случае сопротивление диффузии в основном ядре потока ничтожно мало по сравнению с сопротивлением пор. Если диаметр пор гораздо больше, чем средний свободный пробег молекул реагирующих веществ, то определяющей стадией является диффузия в основном ядре потока и скорость процесса практически не зависит от диаметра пор. Поэтому при чрезвычайно быстро протекающих реакциях активность, избирательность и порядок реакции фактически лишь количественно отражают скорость диффузии; следовательно, важное значение приобретают диаметр пор, объем пор и удельная поверхность таблетки катализатора. [18]
Кислотная сила активных центров катализатора зависит от соотношения Si / Al, типа цеолита, типа катиона и условий предварительной обработки. Когда содержание А1 уменьшается, кислотная сила растет. Если выразить в относительных единицах, кислоты Льюиса более сильны, чем центры Бренстеда в цеолитах. [19]
Относительно природы активных центров АХ катализаторов в реакциях дегидрирования олефиновых углеводородов сведения в литературе практически отсутствуют. Обычно предполагается [1, 8, 10], что образование диеновых углеводородов из олефиновых на АХ катализаторах протекает на тех же центрах, что и образование олефиновых углеводородов из парафиновых. В частности, Скарченко [1] считает, что для разграничения активных центров дегидрирования парафинов и олефинов на оксидных катализаторах нет достаточных оснований, поскольку катализаторы, активные в реакциях дегидрирования парафинов, как правило, оказываются активными и при дегидрировании олефинов, причем на катализаторах различной природы наблюдаются аналогичные закономерности при дегидрировании указанных углеводородов. [20]
Яд адсорбируется активными центрами катализатора более прочно, чем исходные вещества, взятые в реакцию, и, в конечном счете, все активные центры покрываются адсорбированными молекулами яда. [21]
Предполагается, что активный центр катализатора - неалкшшровантюс 4-замещенное пиридиновое кольцо, окруженное с обеих сторон достаточно длинными последовательностями JV-алкилированных 4-замещенпых пиридиновых колец. [22]
Предполагается, что активный центр катализатора - неалкилированное 4-замещенное пиридиновое кольцо, окруженное с обеих сторон достаточно длинными последовательностями JV-алкилированных 4-замещенных пиридиновых колец. [23]
Ясно, что активные центры катализаторов имеют первостепенное значение. При разработке и подборе катализаторов часто обращают внимание только на них, но этот подход может оказаться слишком узким. Тем не менее решающим условием селективности катализатора является наличие активных центров нужного типа и как можно меньшего числа центров иной природы. [24]
 |
Температура поверхности гранулы. [25] |
Этот тип блокировки активных центров катализаторов наблюдается главным образом в процессах нефтепереработки, в частности при гидроочистке от сернистых соединений, содержащихся в сырых нефтях. Он проявляется в закупорке пор металлорга-ническими соединениями, содежащимися в нефти, и отлагаю-щими Ы в виде сульфидов таких металлов, как железо, ванадий и никель. Эта закупорка пор может приводить как к уменьшению их объема, так и к снижению доли свободного объема между гранулами в слое катализатора. Последнее приводит к увеличению перепада давления в этом слое. [26]
В процессе образования активных центров катализатора бензол необходим, так аи при замене его на н-геотан полимеризация не происходила. Полимеризация протекает на поверхности частиц катализатора. Четырехвалентный титан в продуктах реакции не обнаружен. [27]
Согласно теории Тейлора активными центрами катализатора являются поверхностные атомы кристаллической решетки, обладающие большим уровнем энергии по сравнению с другими атомами. [28]
Деалкилирование метилбензолов на кислотных активных центрах катализатора затруднено вследствие большой эндотермично-сти и, по-видимому, происходит на активных центрах дегидрирования-гидрирования. [29]
Несмотря на то что активные центры катализаторов всегда можно себе представить как дефекты поверхности кристаллов, теория дефектов кристаллических решеток, возникшая одновременно с теорией активных центров, - практически не использовалась в теории катализа. Дело в том, что само по себе отождествление активных центров с дефектами решетки еще не решает двух основных вопросов, возникающих в теории активных центров. Во-первых, заранее не ясно, какой из множества дефектов поверхности является каталитически активным. Во-вторых, теорией дефектов обычно рассматривается только вопрос о тепловой диссоциации идеальной решетки. Но в этом случае равновесное число дефектов оказывается пренебрежимо малым для катализа. [30]
Страницы: 1 2 3 4