Начальный активный центр

Cтраница 1

Начальные активные центры возникают при возбуждении молекул исходного вещества, затем ( при отсутствии ингибиторов) появляются активные центры, образующиеся при разложении перекисей, для чего нужна значительно меньшая энергия, чем для возбуждения молекул исходного вещества. Благодаря этому начинается самоускорение реакции-автокатализ, особенно быстро проявляющееся при повышенных температурах. Относительно активации кислорода при термическом воздействии непосредственных данных нет. [1]

Образование начальных активных центров начинается под действием тепла, света или катализаторов. [2]

Появление начальных активных центров несомненно связано с воздействием света на молекулу С12, так как именно С12 поглощает ту часть спектра, под действием которой идет фотохимическая реакция. При облучении одного водорода реакция не идет. [3]

Образование начального активного центра полимеризации является второй стадией инициирования полимеризации. Под влиянием свободного радикала инициатора, несущего неспаренный электрон, происходит разрыв или раскрытие двойной связи мономера. Один из электронов it - связи мономера с неспаренным электроном свободного радикала инициатора образует простую 0-связь, а второй электрон я-связи остается в молекуле мономера, в результате чего возникающий активный центр сохраняет свойства свободного радикала. [4]

Прирост давления смеси бутан-кислород. [5]

Образование начальных активных центров цепной реакции происходит без энергии активации. Однако параллельно с радиационным протекает процесс обычного инициирования, требующий энергии активации порядка 40 - 50 ккал-моль - г, а также образование активных центров в процессах вырожденного разветвления при термической диссоциации. Соотношение между термическим и радиационным процессами с увеличением интенсивности излучения изменяется в пользу последнего, что и приводит к уменьшению эффективной энергии активации. [6]

Специфика генерирования начальных активных центров при ионном инициировании состоит в том, что эти реакции часто зависят от присутствия мономера, а в неполярных средах возможны только при его участии. В присутствии акцептора ионов - мономера равновесие резко сместится вправо. Следовательно, константа равновесия, характеризующая систему, свободную от мономера, не может служить показателем скорости инициирования. [7]

Специфика генерирования начальных активных центров при ионном инициировании состоит в том, что эти реакции часто зависят от присутствия мономера, а в неполярных средах возможны только при его участии. В присутствии акцептора ионов - мономера равновесие резко сместится вправо. Следовательно, константа равновесия, характеризующая систему, свободную от мономера, по может служить показателем скорости инициирования. [8]

Скорость полимеризации диеновых мономеров. [9]

После образования начального активного центра 1пА, являющегося свободным радикалом, к нему последовательно присоединяются молекулы мономера. [10]

Механизм зарождения начальных активных центров играет большую роль при протекании неразветвленных цепных реакций. Этот процесс компенсирует убыль активных центров при реакциях обрыва цепи. Он определяет, далее, условия установления стационарного режима в начальный период накопления активных центров. При малой скорости инициирования этот период может быть значительным. [11]

Для образования начальных активных центров радикального типа можно использовать как непосредственное энергетич. [12]

Реакции между начальным активным центром ( R -) или растущей полимерной цепью и ингибитором определяются не только природой ингибитора, но и активностью свободных радикалов, участвующих в развитии процесса. В связи с этим нами были применены для инициирования полимеризации инициаторы, распадающиеся с образованием радикалов различной активности. В качестве мономеров, образующих при-полимеризации полимерные радикалы различной активности, были изучены: стирол, изопрен, хлоропрея, метилметакрилат, винилацетат и аллилацетат. Наименее активные полимерные радикалы образуются при полимеризации первых трех мономеров, наиболее активные-при полимеризации последних двух мономеров. [13]

Радикальная полимеризация инициируется начальными активными центрами радикального типа. [14]

Реакция инициирования вызывает образование начальных активных центров и определяет общую скорость полит меризации. Инициирование полимеризации начинается с распада на свободные радикалы соединений, содержащих лабильные связи типа - О-О -, - S-S - и другие, энергия диссоциации которых находится в пределах 85 - 210 кДж / моль. К таким соединениям относятся гидроперекиси, диалкильные и диацильные перекиси, перкислоты, перэфиры, перкарбонаты, полиперекиси, персульфаты, триазены, азосоединения, дисульфиды и ряд других. [15]

Страницы: 1 2 3 4