Серебряный центр

Cтраница 2

Второй процесс - взаимодействие ионов инертных металлов с серебряными центрами - заключается, вероятно, в окислении последних. С фотографической точки зрения, он должен приводить к понижению плотности вуали, но не к снижению величины светочувствительности. [16]

Повышение светочувствительности под действием соединений золота является результатом золочения серебряных центров. [17]

Высказанные соображения о физико-химической сущности процесса, приводящего к увеличению активности серебряных центров и аналогичного физическому проявлению, находят свое косвенное подтверждение в приведенных экспериментальных данных. [18]

По-видимому, отмеченное ускоряющее действие некоторых сернистых соединений, обусловленное модификацией ими серебряных центров светочувствительности ( или латентной вуали), следует рассматривать как частный случай более общего явления ускорения созревания под влиянием адсорбции. Можно думать, что это обусловлено увеличением реакционной способности ионов серебра, находящихся в дефектах микрокристаллов благодаря адсорбции молекул ускорителя по месту ионов брома. Тогда поверхностно-активные соединения ( например, некоторые компоненты желатины), адсорбирующиеся на ионах серебра, должны оказывать замедляющее действие. Поэтому фотографическая активность желатины, выражаемая в ее влиянии на скорость второго созревания, должна, по-видимому, зависеть от соотношения в желатине ускорителей и тормозителей созревания. Следует, однако, заметить, что при применении некоторых образцов желатины или же проведении созревания при достаточно низких температурах введение в эмульсию тиозинамина или тиосульфата может не вызывать ускорения процесса. [19]

Непосредственное спектрофотометрическое наблюдение отдельных стадий фотографического процесса показывает [57] постепенное накопление и рост серебряных центров на протяжении химического созревания, дальнейшее их увеличение при экспонировании и в индукционном периоде и бурное отложение серебра в видимой стадии проявления. [20]

Спектры поглощения при обработке эмульсий в растворе бромистого калия. [21]

Таким образом, появление обращенного спектра лишний раз свидетельствует о существовании в эмульсионных микрокристаллах первичных серебряных центров. [22]

В работе [10] было указано, что сенсибилизирующее действие солей золота связано с присутствием на эмульсионных микрокристаллах серебряных центров. Исходя из общих химических представлений, следует предположить, что взаимодействие ионов золота с серебряными центрами должно протекать как окисление последних с заменой, возможно частичной, серебра золотом. Это свидетельствует, по-видимому, о преимущественном взаимодействии ионов золота с более крупными серебряными центрами и в первую очередь с центрами вуали. [23]

Так как имеются основания считать, что золотая сенсибилизация заключается, с одной стороны, в окислении серебряных центров и переводе их в золотые или серебряно-золотые, а с другой - в образовании золотых центров за счет восстановления ионов золота желатиной ( см. раздел VI.2), то можно было ожидать, что опыты по золотой сенсибилизации липмановской эмульсии позволят получить некоторые указания в пользу того или другого пути накопления золотых примесных центров. Такая возможность, предполагалось, могла явиться следствием того, что частицы твердой фазы липмановской эмульсии должны, по-видимому, содержать в основном собственные дефекты решетки и в значительно меньшем числе ( по сравнению с обычной эмульсией) примесные центры молекулярно-коллоидного типа. [24]

Поскольку соль золота не сенсибилизирует в отсутствие роданистого калия, предложено, что последний растворяет поверхность микрокристалла, обнажая внутренние серебряные центры, на которых далее осаждается золото, образуя золотые центры светочувствительности на поверхности микрокристалла. Усиливающее скрытое изображение растворов, содержащих хлористое золото и роданистый калий, исследованное в 1948 г. Джеймсом, Ванзеловым и Квирком [8], подтверждает правильность предложенного механизма. [25]

В кислой среде при увеличении концентрации тиомочевины и ее производных до 10 - 2 моль / л наблюдаются разрушение первичных серебряных центров и комплексообразование с бромистым серебром, причем при действии аллилбензил - и дифенилтиомочевины происходит, по-видимому, выделение около поверхности эмульсионных микрокристаллов труднорастворимых комплексов, в случае же тиомочевины и тиозинамина - переход в раствор относительно растворимых продуктов реакции. Резкая десенсибилизация в указанных условиях слоев липмановской эмульсии объясняется, таким образом, частичным или полным разрушением центров светочувствительности. [26]

Первый процесс в условиях созревания может заключаться в том, что при восстановлении ионов золота или другого инертного металла последний осаждается на серебряных центрах как на зародышах. Этот процесс, в известной степени аналогичный физическому проявлению, должен приводить к увеличению активности как центров вуали, так и центров светочувствительности. [27]

Эти результаты указывают, что гидразин ( в щелочной среде) действительно вызывает восстановительную сенсибилизацию, которая происходит вследствие увеличения числа и размеров серебряных центров. [28]

В связи с изложенным необходимо, однако, заметить, что Шеппард [2] никогда не отрицал возможности сосуществования вместе с центрами сернистого серебра также серебряных центров, образование которых, предполагалось, происходит в результате восстановительной функции желатины. Шеппард [13] указывал, кроме того, что с точки зрения теории фотографической чувствительности весьма важным представляется вопрос о других путях сен сибилизации, помимо образования сернистого серебра. [29]

В связи с изложенным можно сделать следующие выводы: 1) несмотря на различия в механизме, при фотолизе и химическом восстановлении AgBr образуются одинаковые по своей структуре серебряные центры; 2) полное сходство нормального спектра поглощения при действии тиомочевины и тиозинамина указывает на образование таких же центров; 3) обращенный спектр при действии сернистых соединений свидетельствует о разрушении первичных серебряных центров; 4) одинаковый нормальный спектр при ускоренном старении указывает на сходство процессов химической сенсибилизации и старения липмановских слоев. [30]

Страницы: 1 2 3 4