Cтраница 1
![]() |
Проекция оффретита вдоль оси с. [1] |
Гидратированный цеолит ( К, Ba) - G L ( K2i7Ba76Al 8Sil8O72 - 23H2O) имеет такой же каркас, как цеолит L, но с немного большим объемом элементарной ячейки. Ионы Ва ( 1) расположены в центрах канкринитовых ячеек, ионы Ва ( 2) - между двумя соседними такими ячейками, и ионы К могут находиться в искривленных 8-членных кольцах. [2]
В гидратированных цеолитах сильно поляризующие катионы образуют гидратные комплексы, и при дегидратации они прочно удерживают последние молекулы воды. При заданной температуре дегидратации количество остаточной воды в каркасе определенного типа зависит от потенциала ионизации катиона. Полосы поглощения в ИК-спектрах указывают на образование комплексов катион-гидроксил и гидроксильных групп каркаса. Ионы щелочных металлов и Ва2 не могут расщепить молекулы воды, и слабые полосы гидроксильных групп могут появиться только в результате частичного обмена с Н в кислой среде. В результате получаются спектры весьма сложного вида с несколькими плохо разрешенными полосами в области 3200 - 3700 см-1. Полосы с частотами около 3640 и 3540 см 1 были отнесены к гидроксилам каркаса, таким же, как в Н - фожазите. Полоса при 3600 - 3560 см - была отнесена к гидроксильным группам, связанным с двузарядными катионами, а полоса при 3690 см-1 приписана воде. Регидратация при температурах до 200 С увеличивала интенсивность полосы при 3690 см-1, но при более высоких температурах эта полоса замещалась полосами при 3640 и 3600 - 3560 см -, вероятно, в результате поляризации подвижных молекул воды катионами при высокой температуре. Подробно эти данные обсуждаются в гл. [3]
![]() |
Изменение размеров и конфигурации восьмичленных кислородных окон, ведущих в большие полости шабазита, при гидратации и дегидратации кристаллов. По. [4] |
В гидратированном цеолите ZK-5 катионы расположены на тройных осях шестичленных колец. Но уже после нагревания цеолита при 150 порядок в расположении катионов нарушается настолько, что они не могут быть локализованы рентгеновским методом. [5]
В полостях гидратированного цеолита расположены ионы Mg 2 ( 2 иона на элементарную ячейку), как это показано на рис. 2.78. Каждый ион Mg2 1 окружен правильной сферой из 6 молекул воды. Места локализации одновалентных ионов Na и К и молекул воды, не входящих в координационную сферу ионов Mg2, не определены. Ионы Mg2 прочно связаны в гидратированном цеолите и не удаляются при обработке цеолита кислотой при нагревании. [6]
Если в гидратированных цеолитах катионы расположены на достаточно близком расстоявии от алю-мосиликатного каркаса и в пределах силового поля отрицательного заряда, то число молекул воды, окружающих эти катионы, вероятно, ограничено только размером полостей. [7]
Данные относятся к гидратированным цеолитам. [8]
Система каналов в гидратированном цеолите: один - одномерная, два - двумерная, три - трехмерная. При дегидратации цеолитов 5 и 7 групп возможны значительные искажения структуры. [9]
![]() |
Перераспределение пиридина на цеолите KfgY. [10] |
Адсорбция двуокиси углерода на гидратированных цеолитах способствует образованию бренстедовских кислотных центров. [11]
Олсон [43] обнаружил, что кристаллы гидратированного цеолита X имеют симметрию Fd3, а не Fd3m, принятую для идеального каркаса фожазита. На кривых зависимости параметра элементарной ячейки от соотношения Si / Al обнаружены сдвиги [44-46], которые могут указывать на изменения в упорядоченном расположении алюминия. [12]
![]() |
Спектр цеолита СиХ. [13] |
Это свидетельствует о нахождении Си2 в гидратированном цеолите в виде октаэдрического гексааквакомплекса. Такой же вывод сделан в работах [76, 79, 80] на основании спектров ЭПР обменных катионов Си2 в полностью гидратированных цеолитах. [14]
Индивидуальные значения теплоты сольватации данного иона в гидратированном цеолите находятся между теплотами сольватации иона в безводном цеолите и в воде. Среди изученных цеолитов наименьшими теплотами сольватации отличается шабазит. Однако у шабазита наблюдается наибольшая разность между теплотами сольватации ионов в гидратированном и дегидратированном цеолите. [15]