Привитые цепи

Cтраница 2

Схема строения идеальных сополимеров. [16]

Как уже отмечалось, все полимеры, получаемые при помощи радикальной полимеризации, вследствие наличия реакции передачи цепи, представляют собой разветвленные полимеры, в которых к основной цепи макромолекулы прикреплены привитые цепи боковых ответвлений. На рис. 53 показана схема идеального линейного полимера и реального полимера, получаемого радикальной полимеризацией. [17]

Путем взаимодействия диановых эпоксидных олигомеров различной молекулярной массы с непредельными мономерами ( акриловая, метакриловая кислоты, бу-тилметакрилат, монометриловый эфир этиленглиоля, стирол) получены сополимеры, основная полимерная цепь которых - диановый эпоксидный олигомер, а боковые привитые цепи представляют собой ( со) полимеры перечисленных выше непредельных соединений. [18]

Характеристики привитых сополимеров АЦ-ПС.| Совместимость с нерастворителем привитых сополимеров АЦ-ПС и соответствующих гомополимеров. [19]

Прививкой стирола на ацетат целлюлозы удается получить сополимер, растворимый в пиридине и диметил-формамиде. Были получены четыре сополимера - короткие и длинные привитые цепи на коротких и длинных цепях АЦ. Данные о совместимости этих привитых сополимеров и двух исходных гомополимеров с тремя нерастворителями приведены в табл. 5.7. Прививка увеличивает совместимость нерастворителей с наименее растворимыми компонентами. Содержание полистирола в сополимерах оказывает очень сильное влияние на их свойства; Совместимость полученных материалов с водой и метанолом более близка к совместимости полистирола, а их совместимость с толуолом намного больше, чем совместимость АЦ с толуолом. [20]

Бензольный раствор каучука с привитым метилметакрилатом при добавлении метанола или петролейного эфира образует коллоидный раствор. Мер-рет предполагает, что в первом случае привитые цепи полиметилметакрилата остаются растянутыми, в то время как основная цепь каучука сжимается, а во втором случае наоборот. При выпаривании растворителя из этих двух растворов получают материалы, напоминающие соответственно по-лиметилметакрилат и каучук. [21]

Характеристическая вязкость. [22]

Интересно отметить, что в случае прививки по-лиэтиленсебацината характеристическая вязкость понижается быстрее, чем в случае прививки полипентаметилен-тиодивалерианата; константа Хаггинса возрастает быстрее также в случае прививки по-лиэтиленсебацината. Это может быть объяснено тем, что привитые цепи полиэтилен-себацината взаимодействуют друг с другом сильнее, чем цепи полипентаметилентиоди-валерианата; в последних относительное содержание сло-жноэфирных групп, ответственных, по-видимому, за такое взаимодействие, меньше и, кроме того, цепи поли-пентаметилентиодивалерианата содержат атомы серы. [23]

Свободные радикалы на двух концах цепей рекомбинируют, в результате чего происходит обрыв цепи. Цепи, претерпевающие обрыв диспропорционированием, представляют собой простые привитые цепи. Сетка, полученная таким путем, имеет две температуры стеклования, что указывает на наличие фазового разделения. [24]

Гребер и Холле [755] подвергали шоли-ге-хлорстирол, обработанный натрийнафталином в тетрагидрофуране, действию различных мономеров ( акрилонитрил, винилпиридин, метилметакрилат, стирол и др.); при этом был получен ряд привитых сополимеров. Показано, что поскольку, в этом случае, привитые цепи остаются живыми, можно прививать последовательно различные мономеры и таким образом иметь в прививках блок-сополимеры. [25]

Гребер и Толле [755] подвергали поли-ге-хлорстирол, обработанный натрийнафталином в тетрагпдрофуране, действию различных мономеров ( акрилонитрил, винилпиридин, метилметакрилат, стирол и др.); при этом был получен ряд привитых сополимеров. Показано, что поскольку, в этом случае, привитые цепи остаются живыми, можно прививать последовательно различные мономеры и таким образом иметь в прививках блок-сополимеры. [26]

Вторым типом полимеров, которые хотя и существовали ранее, но строение их не было известно, являются блок - и привитые полимеры и сополимеры. Так, все полимеры и сополимеры, получаемые при помощи радикальной полимеризации, представляют разветвленные полимеры, в которых на основную цепь макромолекулы насажены привитые цепи боковых ответвлений. Наличие этих цепей оказывает большое влияние на свойства полимера, что выяснено в последнее время. [27]

В первую группу входят все неоднородные сополимеры, в первую очередь блок - и привитые, но также и статистические сополимеры со значительным отклонением от истинно статистического распределения. Гетерогенные нестатистические сополимеры обычно состоят из последовательных отрезков одной цепи, осажденных в виде капелек в матрице цепей второго компонента. Если блоки и привитые цепи очень коротки, фазового разделения может не быть. Размер осажденных капель обычно зависит от длины блоков и привитых цепей, а также от энергии взаимодействия химических составляющих. При длинных блоках и цепях может получиться двухфазная смесь, по свойствам аналогичная физической смеси двух различных полимеров. Каждая фаза обнаруживает свою обычную или близкую к обычной температуру стеклования. По этой причине нельзя говорить о температуре стеклования блок - или привитого сополимера: они обычно обнаруживают две точки стеклования или широкую переходную область. [28]

Вязкость прядильных растворов из привитых сополимеров акрилонитрила, имеющих разветвленную структуру, значительно больше вязкости растворов полиакрилонитрила, что затрудняет их переработку. Однако в этом случае привитые цепи не принимают участия в формировании структуры полимера, поэтому полученные модифицированные волокна обладают более низким комплексом механических свойств, чем волокна, сформованные из привитых сополимеров акрилонитрила. [29]

Ряд привитых сополимеров получен также методом совместного облучения раствора полиметилметакрилата в стироле. Полимеризация стирола подчиняется классическим закономерностям радиационной полимеризации и прививки, но реакция протекает с меньшим радиационным выходом, что свидетельствует об отщеплении боковых активных групп полиметилметакрилата, способных инициировать гомополимеризацию стирола. Содержит в среднем на одну макромолекулу полиметилметакрилата две привитые цепи полистирола. [30]

Страницы: 1 2 3