Cтраница 3
Были получены волокна и пленки трехслойной структуры. Предполагается, что ориентированные структуры образуются при привитой со-полимеризации из газовой фазы на вытянутых полимерных подложках благодаря тому, что начальная стадия прививки протекает в межфибриллярных каналах подложки, а на следующих стадиях реакции привитые цепи растут на поверхности фибриллярных структур своего полимера. При синтезе пемосоров образование третьего ( внешнего) слоя начинается вероятно также в межфибриллярных каналах второго ( промежуточного) слоя и подчиняется общим закономерностям прививки из газовой фазы на ориентированную подложку. [31]
Коршак и Мозгова [333] нашли способ получения привитых полимеров, основанный на том, что исходные высокополимеры подвергаются сначала действию озона. При этом возникают активные гидроперекисные группы. Затем такой полимер обрабатывается винильным мономером. В результате на активных группах возникают привитые цепи. Этот метод позволяет производить прививку к любому полимеру. [32]
Основное отличие волокна цевалан, метод получения которого разработан в последние годы в нашей лаборатории [244], состоит в том, что благодаря введению в привитую цепь звеньев гибкоцепного полимера показатели эластических свойств волокна и, соответственно, способность его к текстильной переработке значительно повышаются. Уменьшается количество отходов при переработке и, главное, появляется возможность получения пряжи более высоких номеров. Соответственно расширяются области использования модифицированных путем привитой сополимеризации вискозных штапельных волокон, которые, по-видимому, в ближайшие годы получат широкое применение не только в ковровой промышленности, но и в текстильной для изготовления различных тканей и трикотажных изделий, получаемых из смеси вискозных и синтетических волокон. Как показали проведенные исследования [4], привитые цепи, образующиеся при прививке бинарной смеси мономеров, представляют собой статистический сополимер, в цепь которого входят звенья обоих компонентов. [33]
При низкой упругости паров мономера активные центры возникают только в подложке, что предотвращает гомоиолимери-зацию. Этим способом были привиты мономеры винилового, олефинового, ацетиленового рядов и нек-рыо элементоорганич. Рост цепей в адсорбированном слое носит упорядоченный характер; в нск-рых случаях даже образуются стероорегулярные привитые цепи. Так, при полимеризации акриловой к-ты и акрилошггрила на поверхности вытянутой полиэтиленовой пленки получаются привитые цепи изотактич. [34]
При низкой упругости паров мономера активные центры возникают только в подложке, что предотвращает гомополимери-зацию. Этим способом были привиты мономеры винилового, олефинового, ацетиленового рядов и нек-рые элементоорганич. Рост цепей в адсорбированном слое носит упорядоченный характер; в нек-рых случаях даже образуются стереорегулярные привитые цепи. Так, при полимеризации акриловой к-ты и акрилонитрила на поверхности вытянутой полиэтиленовой пленки получаются привитые цепи изотактич. [35]
Оудиен, Собил и другие [832] исследовали прививку стирола к найлону под влиянием у-лучей. Они нашли, что разбавление стирола метанолом сильно увеличивает скорость прививки, очевидно, вследствие набухания найлоновой пленки. Это приводит к тому, что реакция происходит во всем объеме пленки. Кинетическое исследование этой реакции привело к выводу, что обрыв цепи является бимолекулярным. На основании исследования привитых сополимеров метилметакрилата, акрилонитрила или стирола к найлону ( в виде пленки) или полиэтилену был сделан вывод, что прививка происходит по аморфным участкам полимера, причем большие кристаллы при этом не претерпевают изменений, а микрокристаллы разрушаются. В растянутых образцах привитые цепи растут только перпендикулярно оси основного полимера. Молекулярный вес привитого полистирола составлял 2 400 000; размер зерен достигал примерно 100 - 200 А, что дает основание считать зерно за одну макромолекулу привитого слоя. Чрезвычайно высокий молекулярный вес объясняется тем, что реакция идет в твердой фазе и, следовательно, передача и обрыв цепи затруднены. Аналогичная картина имеет место при эмульсионной полимеризации в тот момент, когда мономер из капель переходит в водную фазу, а затем внедряется в полимерные зерна, увеличивая их размер. Точно так же и здесь - при прививке мономер из раствора переходит в найлон, а затем внедряется в сополимерные зерна, где происходит процесс прививки. [36]
Кокбейн, Пендл и Тернер [54, 60] синтезировали привитые сополимеры на основе латекса натурального каучука и ме-тилметакрилата с помощью у-облучения и сравнили полученные результаты с результатами привитой сополимеризации, инициированной окислительно-восстановительной системой. Привитые сополимеры, полученные последним способом, известны как каучуки MG, а полимеры, синтезированные при облучении эмульсии, названы каучуками MGI. Латекс MGI при высыхании образует сплошную и очень эластичную пленку, а латекс MG - пленку с трещинами и изломами. Хотя в латексе MGI привитые цепи полиметил-метакрилата имели больший молекулярный вес и было меньше гомополимера метилметакрилата, это не объясняет превосходных пленкообразующих свойств латекса MGI. В дальнейших экспериментах исследовалось применение водо - и маслорастворимых агентов передачи цепи полимеризации. [37]
При низкой упругости паров мономера активные центры возникают только в подложке, что предотвращает гомополимери-зацию. Этим способом были привиты мономеры винилового, олефинового, ацетиленового рядов и нек-рые элементоорганич. Рост цепей в адсорбированном слое носит упорядоченный характер; в нек-рых случаях даже образуются стереорегулярные привитые цепи. Так, при полимеризации акриловой к-ты и акрилонитрила на поверхности вытянутой полиэтиленовой пленки получаются привитые цепи изотактич. [38]
При низкой упругости паров мономера активные центры возникают только в подложке, что предотвращает гомоиолимери-зацию. Этим способом были привиты мономеры винилового, олефинового, ацетиленового рядов и нек-рыо элементоорганич. Рост цепей в адсорбированном слое носит упорядоченный характер; в нск-рых случаях даже образуются стероорегулярные привитые цепи. Так, при полимеризации акриловой к-ты и акрилошггрила на поверхности вытянутой полиэтиленовой пленки получаются привитые цепи изотактич. [39]
Несколько более подробно исследована привитая сополимери зация с использованием алкоголята целлюлозы, особенно при прививке акрплонитрила. Фейт и др. [45] использовали этот метод длг; прививки акрилонитрила, метакрилонитрила и эфиров метакрп-ловоп кислоты; в качестве растворителей они применяли жидкий аммиак, тетрагидрофуран, диметилформамид и диметилсульфок-сид. В качестве исходного материала они использовали вискозный шелк, в качестве растворителя - тетрагидрофуран. Было привито до 22 % полимера. Во всех случаях образуется значительное количество гомополпмера. Привитые цепи были сравнительно короткими ( молекулярный вес около 15000), однако число их велико. [40]