Cтраница 1
Индигоиды образуют светло-желтые или светло-коричневые кубы, в противоположность глубокоокрашенным кубам антрахиноновых красителей. Старые методы кубования индиго ( брожение, глюкоза и щелочь, цинк и известь, сульфат закисного железа) заменены гидросульфитно-щелочным методом, который принят сейчас для всех кубовых красителей с соответствующими изменениями в количестве реагентов и температуре при кубовании. Несколько более высокая стоимость гидросульфитно-щелочного куба с избытком перекрывается достигаемой экономией красителей, большей чистотой красильной ванны и прочностью выкрасок. Однако бродильный куб до сих пор еще применяется для специальных целей, например для крашения сильно уваленных шерстяных изделий, которые лучше пропитываются при работе этим методом. Из различных методов приготовления куба предпочтение отдается методу приготовления маточного куба. Основное значение имеет регулирование щелочности во время крашения; если щелочи не хватает, то происходит неудовлетворительная пропитка, получается более красный оттенок и прочность к трению снижается; если имеется избыток щелочи, то получаются неровные окраски и шерстяное волокно может быть повреждено. При крашении шерсти щелочь может быть частично заменена аммиаком. Для достижения прочности к трению требуется большое внимание при крашении индигоидными красителями; только умелый и опытный красильщик может обеспечить удовлетворительную прочность выкрасок индигоидными красителями к трению. [1]
Рациональная классификация индигоидов приведена в ст. Индигоидные красящгм вещества. [2]
Для получения индигоидов кроме вышеперечисленных продуктов могут служить и их нафталиновые и антраценовые аналоги, получаемые общими методами. [3]
Теория хиноидного строения приписывает цветность индигоидов наличию полухи-нонной группировки ( включающей все три хромофора Витта) и связанных с нею ауксо - хромных групп. [4]
Изучению индиго ( I) и индигоидов в связи с тем значением, которое они имеют в промышленности красителей, посвящены многочисленные исследования. Многие отделы химии индигоидов выходят за рамки настоящего обзора. Здесь будут рассмотрены лишь наиболее значительные факты из области химии индиго, дающие читателю основные понятия об этом интересном разделе химии красителей. Некоторые факты, касающиеся химии индиго, были уже рассмотрены; в целях сохранения стройности изложения несколько упомянутых ранее реакций будут приведены и в этом разделе. [5]
В группе бис ( индол) индигоидов практическое значение имеют симметричные красители, а именно 2 2 -бис ( индол) индигои-ды. Синтез этих красителей сводится к получению индоксила и его замещенных с последующим окислением, которое протекает очень легко. [6]
Важнейшим представителем бис ( индол) индигоидов является синий краситель Индиго ( 4), который получают из анилина и монохлоруксусной кислоты. Взаимодействием анилина с мо-нохлоруксусной кислотой в водной суспензии Fe ( OH) 2 ( приготовленной действием щелочи на раствор FeSO4) в течение 3 ч при 93 - 97 С получают железную соль фениламиноуксусной кислоты ( фенилглицина) ( 18), которая нерастворима в воде и выпадает в осадок. Ее отфильтровывают после охлаждения реакционной массы до 35 С и отмывают горячей водой от растворимых примесей. Обработкой раствором КОН сначала при 70 - 75 С, затем при 95 - 97 С соль ( 18) переводят в растворимую калиевую соль ( 19), горячий раствор фильтруют для удаления нерастворимых примесей, упаривают в выпарном аппарате, а затем высушивают досуха в вакууме при 90 С и измельчают на мельнице. Амид натрия получают обычно незадолго до загрузки пропусканием газообразного аммиака через расплавленный металлический натрий при 340 - 400 С в присутствии небольших количеств сухих КОН и NaOH или взаимодействием металлического натрия с жидким аммиаком на холоду. [7]
В отличие от бис ( индол) индигоидов ( собственно индигоид-ных красителей) бис ( бензотиофен) индигоиды ( тиоиндигоидные красители) содержат в пятичленном гетероцикле атом серы вместо атома азота. Строение, способы получения, продукты превращения и закономерности цветности тиоиндигоидных красителей в основном аналогичны таковым для собственно инди-гоидных красителей. [8]
В промежуточных циклических соединениях, служащих для получения индигоидов, является характерным наличие кетоэнольной таутомерии. [9]
Исходными продуктами для получения индигозолей и кубо-эолей служат главным образом готовые кубовые красители - индигоиды и кубовые полициклокетоновые красители. Лишь в отдельных, немногочисленных случаях сначала получают кислые сернокислые эфиры промежуточных продуктов, которые затем превращают в кубозоли. Получить сернокислые эфиры лей-косоединений кубовых красителей непосредственным действием серной кислоты или олеума не удается. Для этой цели приходится применять специальный сульфирующий агент - ангидро-п ридин-г 4-сульфокислоту. [10]
Среди технических красящих веществ известно мало производных пиррола; от индола ведут свое начало индиго и индигоиды; производные карбазола известны пока в числе немногих представителей, но интерес к ним все возрастает. [11]
В отличие от бис ( индол) индигоидов ( собственно индигоид-ных красителей) бис ( бензотиофен) индигоиды ( тиоиндигоидные красители) содержат в пятичленном гетероцикле атом серы вместо атома азота. Строение, способы получения, продукты превращения и закономерности цветности тиоиндигоидных красителей в основном аналогичны таковым для собственно инди-гоидных красителей. [12]
Практическое значение в группе бис ( бензотиофен) индиго-идов имеют симметричные красители - 2 2 -бис ( бензотио-фен) индигоиды. Синтез их сводится к синтезу 3-гидроксибензо-тиофена и его замещенных, которые далее окисляют. В качестве окислителей обычно применяют серу или полисульфиды натрия в щелочной среде, чтобы исключить окисление по атому серы в гетероцикле, возможное при действии кислорода воздуха. [13]
Процессы конденсации, протекающие в присутствии щелочей, в настоящее время приобретают большое практическое значение как основные технологические процессы в производстве индантреновых красителей, индиго и индигоидов. [14]
В этих процессах антрахинон восстанавливается гидросульфитом, образуя антрагидрохинон, который отдает водород красителю, восстанавливая его до соответствующего первичного амина ( в случае азокрасителя) и до лейкоиндиго ( в случае индигоидов), причем сам антрагидрохинон снова окисляется до антрахинона. [15]