Cтраница 3
Куб, образующийся при обработке водным щелочным раствором дитионита, обладает сродством к хлопку, а нерастворимый краситель регенерируется при окислении воздухом. Антрахиноноидные кубовые составляют подавляющее большинство, но имеется около 20 индигоидных и тиоиндигоид-ных. Антрахиноноидные красители дают глубоко окрашенные кубы, а индигоиды - светло-желтые или светло-коричневые. Ант-рахиноноиды можно подразделить на производные антрахинона и антрона. [31]
Они также нерастворимы в низкокипящих растворителях, кристаллизуются из высококипящих растворителей. С щелочными восстановителями образуют лейкосоединения, окисляющиеся на воздухе. Несимметричные индигоиды, как и индиго, стойки к действию кислот и расщепляются от действия щелочей, но между отдельными красителями обнаруживается заметное различие. В то время как одни разлагаются лишь при продолжительном кипячении с более или менее концентрированными растворами щелочей, другие расщепляются при нагревании с очень разбавленным раствором едкого натра. [32]
По строению и методам получения и н д и-гоидные К. Первые обычно получаются окислением двух молекул одного и того же вещества, вторые же - конденсацией двух различных компонентов. К первым следует отнести 2, 2 -бис-индолиндиго, 2, 2 -бис-нафт - индолиндиго, 2, 2 -бис-антриндолиндиго, а также соответствующие тионафтеновые и другие производные. Второй отдел охватывает несимметричные индигоиды, как 2 3 -бис-индолиндиго ( индирубин), 2-тионафтен - 3 -ипдолиндиго ( тиоиндиго алый R) и другие. Среди индигоидных красящих веществ доминирующее значение имеют красители, содержащие по два пятичленных цикла; но существуют и такие, которые имеют только один пятичленный цикл либо вовсе не имеют такового. [33]
Синтез индиготина Байером ( 1880) представлял большой научный интерес, но только в 1890 г. Гейманном был разработан технический способ плавления фенилглицина или его о-карбоновых кислот с едким кали, а через семь лет было налажено промышленное производство индиго. Получаемая из антраниловой кислоты фенил-глицин-о-карбоновая кислота давала лучший выход, чем фенил-глицин. Для ее получения необходим был фталевый ангидрид, что вызвало разработку получения последнего окислением нафталина. В 1899 г. Зандмейер разработал способ получения индиготина из анилина через изатин-а-анилид, что было невыгодно в синтезе Гейманна, но оказалось пригодным для производства других индигоидов и тиоиндигоидов. В 1902 г. Росслер показал, что индиготин получается с хорошим выходом при применении амида натрия для плавления фенилглицина и его о-карбоновых кислот. [34]
Индиго 2R, 5, 5 -ди-броминдиго, получается при умеренном бронировании индиго или синтезом из бром-индоксила; обладает несколько более красным оттенком, чем обыкновенный индиго. Индиго 4В, 5 7 5, 7 -тетраброминдиго, получается при бромировании индиго в кипящем нитробензоле; более чистый по оттенку и более прочный краситель, чем индиго. Индиго 6В, 4, 5, 7, 4, 5, 7 -гексабром-индиго, получается при действии избытка брома на индиго под давлением; применяется иногда в печатании, дает зеленовато-синие оттенки. И н д и-г о Т, 7, 7 -диметилиндиго, получается аналогично индиго синтезом из о-толуидина или из о-нитрометилбензальдегида; окрашивает ткани в более зеленый цвет, чем индиго. Циба красный разных марок - гало-идопроизводные тиоиндиго, получаемые при галоидировании тиоиндиго. Тиоиндиго о р а н-лгевый, 6, б - диэтокситиоиндиго, получается при окислении 6-этокси - З - окситиона-фтена. Кроме того в продаже имеется ряд различных галоидо -, окси -, амино -, этокси - и метоксипроизводных различных симметричных индигоидов, получаемых обычными путями. Ряд производных индиго и тиоиндиго, содержащих вместо бензольных ядер нафталиновые и антраценовые, находится в настоящее время в стадии изучения; из получивших практич. [35]
Антрахиноновые кубовые красители образуют глубоко окрашенные кубы самых различных цветов. При подкислении щелочного раствора тотчас же ( до появления мути, вызываемой выделением серы) возникает характерная окраска лейкосоединения. Как индигоидные, так и антрахиноновые кубовые красители дают характерное окрашивание в концентрированной серной и азотной кислотах; с помощью этих четырех цветных реакций, предпочтительно проводимых на окрашенном волокне, можно идентифицировать многие торговые марки кубовых красителей. Для некоторых красителей характерно изменение цвета в концентрированной серной кислоте при добавлении небольших количеств персульфата калия 30 диванадил-трисульфата 33 или азотной кислоты. При последовательной обработке окрашенного волокна подкисленным раствором перманганата и перекисью водорода, его цвет меняется, что используется в качестве дополнительной пробы; такая проба особенно применима для некоторых групп красителей, например для галоидированных ин-дантронов и производных бензаитрона. Наполнители, содержащиеся в торговых марках красителей, могут изменить цвет красителя, особенно в серной кислоте, если краситель испытывается как таковой. Несмотря на то, что эти наполнители обычно растворяются в воде и поэтому могут быть легко удалены, обычно принято перед исследованием красителя выбирать его хлопчатобумажным волокном. В таблицах Герцога приведено около 400 кубовых - красителей, а в таблицах Брэдли и Деррит-Смита перечислены свойства 813 кубовых красителей. Для идентификации применяют сухую перегонку и наблюдают за выделением паров ( индигоиды летучи, а антрахиноиды обычно не летучи); для идентификации используют также различную растворимость красителей в пиридине и других растворителях. [36]