Реакционные цепи
Cтраница 1
Реакционные цепи могут распространяться как в газовой фазе так и в жидкости и в растворе, что показано, в частности, на примере автоокисления альдегидов. В связи с этим явления окисления высших углеводородов в жидкой фазе молекулярным кислородом, обнаруживающие многие признаки цепного механизма ( индукционный период, резко выраженное влияние стенок сосуда и следов примесей на скорость реакции), есть также все основания рассматривать как цепные процессы. [1]
Реакционные цепи инициируются свободными радикалами, которые могут образоваться, например, при крекинге изобутана. [2]
Если реакционные цепи короткие, то в уравнение ( 2) необходимо добавить член, учитывающий расход мономера в реакции инициирования. [3]
Чем длиннее реакционные цепи, тем большие массы вещества оказываются вовлеченными в ход превращений, тем больше за единицу времени общий результат превращений. [4]
 |
Границы области самовоспламенения углеводородов. [5] |
В переходной зоне реакционные цепи разветвляются в основном вследствие взаимодействия пероксидных радикалов с альдегидами. В силу этого в переходной зоне могут возникать периодические автоколебательные реакции, а также реакции, характеризующиеся отрицательным температурным коэффициентом. В результате последних в переходной зоне период задержки самовоспламенения с ростом температуры не сокращается, а возрастает. [6]
Бифениленэтилен легко обрывает реакционные цепи окисления бензальдегида, окисляясь при этом во флуоренон. [7]
Антиокислителыше присадки, обрывая реакционные цепи, обеспечивают увеличение Индукционного периода. [8]
Этот радикал может затем инициировать реакционные цепи, подобные цепям в простых системах, включающих ионы закисного и окисного железа. Максимальное выделение кислорода и последующее замедление этого процесса может являться результатом того, что в случае полного связывания ионов окисного-железа в коричневый комплекс дальнейшее возрастание концентрации дипиридила не будет ускорять инициирующую стадию. [9]
При добавлении на ранних стадиях реакции реакционные цепи успевают оборваться и их развитие предотвращается. В развившейся реакции при значительной скорости инициирования цепей антиокислитель обрывает только часть из них и не может предотвратить самоускорения реакции. [10]
 |
Кинетика окисления полипропилена пои 200 С в присутствии а-нафтола ( концентрация ингибитора 7 - 10 5 моль / г. [11] |
Следовательно, ингибиторы не только обрывают реакционные цепи, но. [12]
Нередко проводят различие между замедлителями, обрывающими реакционные цепи и снижающими скорость полимеризации, и ингибиторами, которым приписывают способность реагировать с первичными радикалами и вызывать индукционный период. Приведенные выше соображения и расчеты показывают, что нет необходимости проводить такое различие. Как было показано выше, в течение индукционного периода реакционные цепи могут достигать заметной длины. Индукционный период является частным случаем замедления цепной реакции, который появляется при условиях, рассмотренных выше. [13]
При жидкофазном окислении непредельные соединения могут обрывать реакционные цепи или давать неактивные комплексы с катализаторами. В химическом сырье практически должны отсутствовать непредельные соединения. [14]
Нередко проводят различие между замедлителями, обрывающими реакционные цепи и снижающими скорость полимеризации, и ингибиторами, которым приписывают способность реагировать с первичными радикалами и вызывать индукционный период. Приведенные выше соображения и расчеты показывают, что нет необходимости проводить такое различие. Как было показано выше, в течение индукционного периода реакционные цепи могут достигать заметной длины. Индукционный период является частным случаем замедления цепной реакции, который появляется при условиях, рассмотренных выше. [15]
Страницы: 1 2 3 4