Cтраница 3
В зависимости от природы инициаторов цепей ( активных центров) различаются материальные и энергетические реакционные цепи. Если активными центрами являются атомы ( как при соединении хлора с водородом) или радикалы, то возникающие цепи принято называть материальными. Предполагается, что такие горячие молекулы могут возникать как при простом соударении двух частиц, так и главным образом в результате самой реакции. [31]
Инициирование состоит в создании в реакционной системе свободных радикалов, способных начинать реакционные цепи. Наиболее распространенный метод инициирования полимеризаций основан на проведении в среде мономера термического гемолитического разложения нестойких веществ - инициаторов. [32]
Фотохимическое бромирование совершается подобно хлорированию, но реакция идет медленнее так как реакционные цепи коротки. [33]
Ниже 200 С ( участок /) реакция уже не гомогенна; реакционные цепи обрываются на стенках реактора и тем больше, чем ниже температура. Выше 315 С ( участок / / /) перекись начинает диссоциировать ( Н202 - ОН ОН) с достаточной скоростью, создавая дополнительные активные центры тем быстрее, чем выше температура. Второй максимум на кривой наблюдается около 500 С; выше этой температуры число радикалов, образующихся в реакции в присутствии следов кислорода, становится малым по сравнению с количеством радикалов, получающихся непосредственно в процессе пиролиза ( СН3СНО - НСО СН3), и, так же как на участке / /, длина цепи уменьшается с повышением температуры. [34]
![]() |
Изменение удельной вязкости, общей вязкости и бромного числа лака этиноль при его хранении. / - удельная вязкость. 2-общая вязкость. 3-бромное число. [35] |
Согласно цепной теории автоокисления, действие антиокислителей сводится к способности их обрывать реакционные цепи. [36]
Реакции окисления при 45 - 75 С ингибируются также типичными антиоксидантами, обрывающими реакционные цепи, например фенолами и аминами. Инициирование их удается с помощью азо-бис-изобутиронитрила или ультрафиолетового излучения; перекиси для этой цели неприменимы. [37]
Реакции окисления при 45 - 75 С ингибируются также типичными антиоксиданташ, обрывающими реакционные цепи, например фенолами и аминами. Инициирование их удается с помощью азо-бис-изобутиронитрила или ультрафиолетового излучения; перекиси для этой цели неприменимы. [38]
Фотохимическое бромирование совершается подобно хлорированию, но реакция идет медленнее, так как реакционные цепи коротки. [39]
Антиоксиданты, не влияя на инициирование ( вызывающее только деструкцию каучука), обрывают реакционные цепи и тем самым в значительно большей мере снижают скорость структурирования по сравнению со скоростью деструкции. Таким образом, направляя процесс по пути преимущественной деструкции, ан-тиоксиданты являются регуляторами этого процесса. [41]
![]() |
Изменение пластичности F смокед-шитса в результате пластикации при различных температурах. Время пластикации-20 мин..| Зависимость прочности Р резины от молекулярного веса каучука М. [42] |
Антиоксиданты, не влияя на инициирование ( вызывающее только деструкцию каучука), обрывают реакционные цепи и тем самым в значительно большей мере снижают скорость структурирования по сравнению со скоростью деструкции. [43]
Инициирование радикальной полимеризации сводится к созданию в реакционной среде свободных радикалов, способных начать реакционные цепи. [44]
Реакция обрыва цепей представляет собой элементарный процесс взаимного насыщения валентностей двух свободных радикалов, ведущих реакционные цепи, и может происходить как гомогенным, так и гетерогенным путем. В случае жидко-фазного окисления обрыв осуществляется в основном в результате квадратичной гибели в объеме двух перекисных радикалов, концентрация которых сильно превышает концентрации остальных свободных радикалов. [45]