Cтраница 2
Нередко проводят различие между замедлителями, обрывающими реакционные цепи и снижающими скорость полимеризации, и ингибиторами, которым приписывают способность реагировать с первичными радикалами и вызывать индукционный период. Приведенные выше соображения и расчеты показывают, что нет необходимости проводить такое-различие. Как было показано выше, в течение индукционного периода реакционные цепи могут достигать заметной длины. Индукционный период является частным случаем замедления цепной реакции, который проявляется при условиях, рассмотренных выше. [16]
![]() |
Поглощение кислорода полиэтиленом в присутствииО 02 оль / кг антиоксиданта. [17] |
Оказалось, антиоксиданты могут не только обрывать реакционные цепи окисления, но и увеличивать вероятность разветвления и инициировать окисление. Так как два последних процесса возрастают с температурой гораздо быстрее, чем вероятность обрыва цепи, то все известные антиоксиданты с повышением температуры действуют значительно слабее. [18]
При концентрации перекиси 0 185 молъ / л реакционные цепи достигают 8 - 9 звеньев. В продуктах реакции была обнаружена бензойная кислота ( выход 50 %) и СО2, указывающий на частичный распад бензоатных радикалов. Продуктом реакции является также бензойная кислота. Образуется она, вероятно, по реакции 3), однако в этом случае радикалы этилацетата из-за малой концентрации перекиси в основном рекомбинируют, не успевая вступить в реакцию 4) и таким образом цепь не может развиться. [19]
Хорошие ингибиторы, например ароматические амины, обрывают реакционные цепи на первом звене, превращая окисление в нецепной процесс. [20]
Таким образом, каждая молекула хинона обрывает две реакционные цепи и приводит к образованию одной полимерной цепи. [21]
В отдельных случаях, при определенных условиях теплоотвода, реакционные цепи могут становиться бесконечно длинными и реак - ция переходит во взрыв. [22]
Распад гидропероксидов, сопровождающийся образованием активных радикалов, инициирует новые реакционные цепи, постепенно ускоряя процесс окисления. [23]
![]() |
Зависимость периода индукции от концентрации антиоксиданта. [24] |
Чтобы укоротить, или, как говорят, оборвать, реакционные цепи, в полимер вводят вещества, которые способны реагировать с радикалами. [25]
При низкой температуре реакции обрыва наблюдаются редко и поэтому получаются длинные реакционные цепи. Таким образом, мы, ириходпм к важному заключению, что между механизмом ступенчатой полимеризации и мехапизмом цепной полимеризации не существует резкого различия, а только некоторая градация. [26]
При низкой температуре реакции обрыва наблюдаются редко и поэтому получаются длинные реакционные цепи. Таким образом, мы приходим к важному заключению, что между механизмом ступенчатой полимеризации и механизмом цепной полимеризации не существует резкого различия, а только некоторая градация. [27]
![]() |
Влияние скорости нагревания образцов БМА, облученных в стеклообразном состоянии, на концентрацию запасенных. [28] |
При этом важно отметить, что практически все наблюдаемые радикалы ведут реакционные цепи. [29]
Хотя первоначально возникшая активация в принципе может поддерживаться неопределенно долго, практически реакционные цепи обрываются и свободные радикалы исчезают в результате рекомбинации или дисмутации. [30]