Кинетические цепи

Cтраница 1

Кинетические цепи такие же длинные, они часто содержат 104 и более звеньев. На первой стадии образуются атомы хлора. [1]

Часто кинетические цепи при окислении очень длинны. Образующиеся гидроперекиси обычно довольно неустойчивы в условиях реакции. Они разлагаются гомолитически с образованием инициирующих цепь радикалов и вследствие этого становятся главным источником радикалов даже при очень низких степенях окисления. [2]

Кинетические цепи реакции водорода с хлором, а также реакции хлорирования алканов очень длинны. Примером гомолитической реакции с малой длиной кинетической цепи является нитрование алканов азотной кислотой в газовой фазе. Укорочение цепи обусловливается конкурирующей побочной реакцией окисления. [3]

Однако кинетические цепи при этом короткие, поскольку отношение скорости обрыва к скорости роста цепи значительно выше, чем при гомополимеризации. Псевдомономер быстро расходуется, после чего происходит нормальная гомополимеризация винилового мономера. Примером может служить ингибирующее или сильно замедляющее влияние кислорода на полимеризацию метилметакрилата. [4]

Развиваются только короткие кинетические цепи, благодаря чему расход метилмет-акрилата при данной скорости инициирования значительно ниже, чем при соответствующей гомополимеризации. В закрытой системе по израсходовании всего кислорода скорость реакции поднимается скачкообразно, достигая своей нормальной величины, если температура, при которой протекает реакция, достаточно низка для того, чтобы образующиеся в системе полиперекиси не ускоряли процесс, действуя как термический инициатор. Сравнивая зависимость индукционного периода от давления кислорода и скорость инициирования со значениями, которые следует ожидать при различных кинетических схемах, Шульц и Хенрики заключили, что из трех возможных реакций обрыва, а именно R R, R RO2, RC2 RO2, в условиях их опытов преобладала последняя. При окислении этих соединений обрыв при всех давлениях кислорода, за исключением очень низких, идет преимущественно путем взаимодействия двух радикалов RO2 -, даже несмотря на то, что тщательные исследования методом вращающегося сектора показали большее значение констант скоростей первых двух реакций обрыва, чем последней; Шульц и Хенрики не определяли абсолютные константы скоростей. [5]

Затем Кенигс классифицирует кинетические цепи. Здесь он высказывает ряд интересных мыслей, однако не доводит своего исследования до конца. Часть его исследований, посвященная изучению кинематических пар, полностью перекрыта результатами Гохмана, который решил эту задачу значительно раньше. [6]

В условиях гидропиролиза кинетические цепи развиваются не только с участием, например, метальных радикалов, но и более активных атомов водорода. Реакция метального радикала с водородом конкурирует с реакциями метального радикала с молекулами углеводородов. При соизмеримых концентрациях водорода и углеводорода метальный радикал вступает в реакцию замещения в основном с водородом. Реакции атома водорода с углеводородами протекают с константами скорости примерно на два-три порядка большими, чем с метальным радикалом. Поэтому в присутствии водорода растет скорость цепного процесса. [7]

Влияние антиоксидантов на кинетику окисления полипропилена.| Зависимость периода индукции при окислении полипропилена от концентрации 2 2 -метилен-быс - ( 4-метил - 6 - / прет-бутилфенола при разных температурах ( 1 - 190, 2 - 200, 3 - 210 С. Начальное давление кислорода 300 мм рт. ст. [8]

Поскольку антиоксидант в ходе окисления полимера обрывает кинетические цепи ( взаимодействует с ROO или разрушает гидроперекиси, уничтожая тем возможность разветвления цепей), внешнее проявление его воздействия на процесс заключается в удлинении периода протекания реакции до автокаталитического разгона; при этом антиоксидант расходуется. [9]

Нафтолы принято считать типичными ингибиторами, обрывающими кинетические цепи окисления. [10]

Трифенилметил ( ТФМ) ингибирует полимеризацию стирола, обрывая кинетические цепи [16], кроме того, он участвует в реакции присоединения по двойной связи к молекуле стирола и тем самым инициирует полимеризацию. [11]

Неароматические амины практически не обладают свойствами антиоксидантов, обрывающих кинетические цепи окисления и действующих по радикальному механизму. Однако последние не являются средством защиты при длительном старении каучуков. [12]

По мнению авторов, это свидетельствует о том, что кинетические цепи относительно коротки или, другими словами, циклизация охватывает небольшие участки макромолекул. [13]

Однако те же данные можно объяснить, если принять, что кинетические цепи развивались внутри отдельных макромолекул, из-за чего множественные разрывы на отдельном участке макромолекулы регистрировались как один разрыв. [14]

Зависимость содержания кислорода, поглощенного вулканизатами полибутадиена при 100 С, от содержания в них свободной серы. [15]

Страницы: 1 2 3 4