Кинетические цепи

Cтраница 2

Однако персульфенильные радикалы менее реакционноспособны, чем пероксирадикалы, и быстро тормозят кинетические цепи. Изомеризация радикала RSX - в отличие от алкоксирадикала энергетически маловероятна. Поэтому при присоединении серы полимер деструктируется значительно в меньшей степени, чем при окислении. В процессе термоокислительной релаксации пероксидных вул-канизатов СКЭПТ, протекающей в результате окислительной деструкции главных цепей, свободная сера действует как ингибитор. Серосодержащие ускорители вулканизации ( тиурамы, тиазолы, сульфенамиды) являются превентивными антиоксидантами, разлагающими гидропероксиды по молекулярному механизму, и поэтому замедляют окисление каучуков. Вместе с тем свободные ускорители и продукты их превращений могут взаимодействовать с полисульфидными связями, приводя к их распаду и к инициированию термоокислительной деструкции каучука. [16]

Таким образом, при инициировании ультрафиолетовым светом оба типа возникающих радикалов могут начать кинетические цепи. Ввиду того что реакции, при которых образуются аддукты 1: 1, обычно имеют очень длинные цепи, выход молекулярного водорода и алкана будет очень незначительным по сравнению с выходом продукта реакции присоединения тиола к олефину. [17]

Ингибиторы, содержащиеся в топливах Т-1 и ТС-1, тормозят окисление не только обрывая кинетические цепи окисления, но и разрушая гидропероксиды. Это было установлено следующими опытами. [18]

Использование других относительно стабильных свободных радикалов в качестве ингибиторов обычно осложняется также их способностью инициировать кинетические цепи. [19]

Таким образом, при инициировании ультрафиолетовым снегом оба типа возникающих ради кал он могут начать кинетические цепи. Ввиду того что реакции, при которых образуются аддукты 1: 1, обычно имеют очень длинные цепи, выход молекулярного водорода и алкана будет очень незначительным по сравнению с выходом продукта реакции присоединения тиола к олефину. [20]

В отношении стабилизаторов эластомеров синергиче-ские эффекты бывают особенно значительны, если один из компонентов смеси обрывает кинетические цепи, а другой разрушает гидропероксиды без образования радикалов, то есть подавляет возмущение кинетических цепей. [21]

Затем, при увеличении конверсии, начинают ра падаться термостабильные перекисные группы и образующиес макрорадикалы инициируют новые кинетические цепи, что прив дит к росту ММ полимеров. [22]

После индукционного периода скорость деструкции ПЭ остается небольшой, что авторы [117] объясняют способностью термолизованного ПАН обрывать кинетические цепи. [23]

Избежать указанных трудностей можно путем использования в качестве ингибиторов таких соединений, которые не только бы эффективно обрывали кинетические цепи до полного своего израсходования, но и не испытывали бы заметного влияния адсорбирующей поверхности. В качестве такого ингибитора авторами книги предложено использовать молекулярный кислород, который при обычных экспериментальных условиях достаточно слабо взаимодействует с поверхностью. [24]

Кинетические данные для гидрохинона и 1 4-нафталиндиола соответствуют механизму, в котором большинство Z исчезает из раствора, регенерируя кинетические цепи. Авторы считают, что для гидрохинона Z имеют форму довольно стабильного комплекса за счет образования водородной связи между ОН-группой гидрохинона и карбонильным атомом кислорода полимерного радикала. При распаде этого комплекса происходит дальнейшее инициирование полимеризации. [25]

Зависимость параметров F и z от 8 в системах со смешанным обрывом кинетических цепей. [26]

Множитель 1 / 2 перед / с02 1т означает, что в одном акте взаимодействия двух макрорадикалов обрываются сразу две кинетические цепи. [27]

При рассмотрении стабилизации полимеров при чисто термическом старении предполагают, что можно решить эту задачу, применяя стабилизаторы, обрывающие кинетические цепи без образования свободных радикалов1, например при использовании солей металлов переменной валентности. [28]

При изучении фотоинициированной термической деполимеризации было найдено [13], что при малых молекулярных весах показатель интенсивности остается вблизи 0 5 и что существуют кинетические цепи, длина которых превышает величину степени полимеризации. Это было объяснено передачей цени, которая, таким образом, существует даже для полиметил-метакрилата, хотя, конечно, и в незначительной степени. Все же, для того чтобы полностью отделить влияние передачи от влияния инициирования по закону случая, нужно проделать еще очень большую работу. [29]

Изучена полимеризация акриламида, инициированная окислительно-восстановительной системой нитрат церия - З - хлор-1 - пропанол215; предполагается кинетическая схема, согласно которой ионы церия инициируют и обрывают кинетические цепи. Константа скорости окислительного обрыва имеет порядок 105 л / моль - сек и зависит от рН и концентрации ионов нитрата церия. [30]

Страницы: 1 2 3 4