Cтраница 3
Когда раствор станет мутным и на литии появятся блестящие крапинки, указывающие на то, что реакция началась, оставшийся раствор бромистого я-бутила прибавляют с равномерной скоростью в течение 30 мин. По окончании прибавления смесь перемешивают в течение 1 - 2 час. Капельную воронку заменяют короткой согнутой под углом трубкой, неплотно закрытой стеклянной ватой, и раствор декантируют через трубку в градуированную капельную воронку, воздух из которой предварительно вытесняют азотом. [31]
Затем медленно прибавляют раствор 32 г бромида тетрабутиламмония в 35 мл чистого метанола и перемешивают 10 - 15 мин. Раствор фильтруют через крупнопористый стеклянный фильтр в колбу, содержащую 0 5 г активного угля, фильтрат хорошо перемешивают и дают отстояться несколько часов. Затем раствор фильтруют через плотный стеклянный фильтр в колбу с мешалкой. Метанол испаряют при давлении 25 мм рт. ст. Водный раствор переносят в градуированную капельную воронку емкостью 250 мл, разбавляют до 200 мл прокипяченной дистиллированной водой, прибавляют 30 - 40 мл чистого бензола, энергично взбалтывают и оставляют до полного расслоения фаз. [32]
К 20 г дубильной кислоты добавляют 100 мл 99 % этилового эфира уксусной кислоты и перемешивают смесь механической мешалкой в течение 1 часа. Фильтруют, просасывая через воронку из пористого стекла, и промывают остаток на фильтре тремя порциями по 5 мл этилового эфира уксусной кислоты. Сливают вместе фильтрат и промывную жидкость, добавляют 2 г обесцвечивающего угля2 в виде мелкого порошка и перемешивают механической мешалкой около 72 часа. Фильтруют через двойной бумажный фильтр ( Ватман № 1 или равноценный) в градуированной капельной воронке. Осадок промывают несколько раз этиловым эфиром уксусной кислоты до тех пор, пока объем фильтрата и промывной жидкости не станет равным 125 мл. Капельную воронку помещают над круглодонной трехгорлой колбой емкостью 1 л, снабженной механической мешалкой, и, интенсивно перемешивая, прибавляют по каплям фильтрат к сухому толуолу, объем которого в 5 раз превышает объем фильтрата. Очищенная дубильная кислота немедленно осаждается в толуоле. [33]
К 20 г дубильной кислоты добавляют 100 мл 99 % этилового эфира уксусной кислоты и перемешивают смесь механической мешалкой в течение 1 часа. Фильтруют, просасывая через воронку из пористого стекла, и промывают остаток на фильтре тремя порциями по 5 мл этилового эфира уксусной кислоты. Сливают вместе фильтрат и промывную жидкость, добавляют 2 г обесцвечивающего угля2 в виде мелкого порошка и перемешивают механической мешалкой около / г часа. Фильтруют через двойной бумажный фильтр ( Ватман № 1 или равноценный) в градуированной капельной воронке. Осадок промывают несколько раз этиловым эфиром уксусной кислоты до тех пор, пока объем фильтрата и промывной жидкости не станет равным 125 мл. Капельную воронку помещают над круглодонной трехгорлой колбой емкостью 1 л, снабженной механической мешалкой, и, интенсивно перемешивая, прибавляют по каплям фильтрат к сухому толуолу, объем которого в 5 раз превышает объем фильтрата. Очищенная дубильная кислота немедленно осаждается в толуоле. [34]
Прибор тщательно сушат пламенем бунзенов-ской горелки, после чего в колбу помещают 1 5 л продажного зтиленгликоля, а также 50 мл диэтилфталата. Гликоль нагревают ( на соляной бане или с помощью электрического колбона-греватоля) до температуры несколько ниже температуры кипения, отсоединяют хлоркальциевую трубку и через холодильник осторожно прибавляют 50 г атрия, нарезанного в виде кусочков соответственного размера. После прибавления каждого кусочка необходимо выдерживать паузу, так как натрий при этих температурах расплавляется и растворение его в гликоле - процесс экзотермический, протекающий с обильным выделением водорода. После того как будет прибавлен вест, натрий, раствор кипятят еще 1 час. Затем обратный холодильник меняют па нисходящий. В качестве приемника присоединяют тщательно высушенную градуированную капельную воронку с отводом для выравнивания давления и, как и раньше, всю систему защищают от влаги воздуха хлоркальцисвой трубкой. Нагревание возобновляют и первые 300 мл отогнанного гликоля, который содержит всю оставшуюся влагу, отбрасывают. Делительную воронку заменяют литровой колбой из нержавеющей стали со стандартным шлифом, предварительно тщательно высушенной с помощью горелки. [35]
Вещество белого цвета, очень чувствительное к влаге и кислороду воздуха; растворы в тетрагидрофуране в отсутствие любых загрязнений, в особенности следов кислорода и воды, бесцветны. Реагирует с водой: NaCsHs HjO - vNaOH CsHe. Практически бесцветные растворы NaCsHs могут быть получены лишь при тщательном исключении малейших следов кислорода. Для этого требуется также обескислороживать используемый циклопентадиен. Во многих случаях это сложно осуществить. Непосредственно перед употреблением необходимое количество циклопентадиеиа перекондеисируют в вакууме масляного иасоса или высоком вакууме в другую колбу, охлажденную жидким азотом и заполненную N. Полученный таким образом дистиллат при небольшом избыточном давлении N2 оттаивает, и его тотчас же помещают в градуированную капельную воронку прибора для синтеза NaCsHg. Следует заметить, что для большинства циклопентадиенильиых комплексов металлов, описываемых в данной главе, использование розового или розово-фиолетового растворов NaC5H5 в ТГФ никоим образом ие влияет на выход получаемых продуктов. [36]