Полимерные цепи
Cтраница 4
На практике полимерные цепи не обладают совершенными стереорегуляр-ными структурами, отвечающими формулам ( 2 - VIa) или ( 2 - VI6); всегда присутствуют нарушения стереорегулярности. Здесь т и г - мезо - и рацемические структурные единицы. [46]
Так как полимерные цепи сшиты, то возникает непрерывная сетка по всему объему стенок ячеек, которая связана с содержимым ячеек. По мере протекания полимеризации эти цепи агрегируются, образуя вторую отчетливо выраженную тонкую структуру. [48]
В результате полимерные цепи распрямляются точно так же, как если бы они подвергались воздействию внешней силы. Отличие заключается лишь в том, что в случае набухания это скорее трехмерное ( или объемное) расширение, чем одноосное растяжение. Сходство рассматриваемых явлений состоит еще и в том, что, как и при растяжении, в условиях расширения приходится преодолевать сопротивление цепей, стремящихся сократить свою длину. В результате этих двух эффектов, а именно тенденции молекул жидкости смешаться с полимером или продиффундировать в полимер и тенденции молекулярной сетки сократиться до меньшего объема, устанавливается состояние равновесия, при котором в полимере содержится определенное количество жидкости, соответствующее равновесной степени набухания. [49]
В расплаве полимерные цепи стремятся принять случайные кон-формации. Они приобретают такую структуру, переходя из ориентированного состояния через некоторое время, которое зависит от свойств полимера, температуры и давления. Поэтому существует такое термодинамическое состояние полимерного расплава ( при Т Те для аморфных и Т Тв для кристаллических полимеров), для которого уравнение состояния определяется только полем гидростатических напряжений, а временные эффекты либо не наблюдаются, либо ими можно пренебречь. [50]
Наконец, полимерные цепи, содержащие асимметричные атомы углерода ( например, виниловые цепи с различными заместителями, некоторые полимеры на основе циклических органических окисей и др.), при расположении звеньев голова к хвосту могут состоять из хаотически расположенных правых и левых стереоизомеров, определяемых расположением заместителей по одну или другую сторону от цепи, вытянутой в плоский зигзаг. Такие цепи называют атактическими. [51]
Так как полимерные цепи в напряженном и равновесном состояниях характеризуются различными конформациями, то и величина адгезии, определяемая наряду с прочими факторами числом точек контакта макромолекулы с поверхностью наполнителя, сама по себе зависит от формы цепи. [52]
Вследствие этого полимерные цепи в расплаве располагаются беспорядочно. [53]
Кристаллизация связывает полимерные цепи друг с другом и иммобилизует их в кристаллитах. Ограничение подвижности цепей в области Тс Т Тпл при кристаллизации с точки зрения влияния на ползучесть и релаксацию напряжения аналогично ограничению при сшивании. Эти свойства зависят от степени кристалличности и морфологии кристаллитов, поэтому термическая предыстория и отжиг обычно оказывают сильное влияние на ползучесть и релаксацию напряжения в кристаллических полимерах. [54]
Стекло представляет собой полимерные цепи двуокиси кремния, обрамленные тем или иным количеством ионов щелочных металлов. Температура плавления стекла, в зависимости от состава, лежит в интервале 400 - 800 С. [55]
Но так как полимерные цепи подвижны, возможно более обширное перераспределение в направлении к состоянию с более низкой свободной энергией. Это состояние отвечает бол ее однородной плотности сегментов, достигаемой за счет бокового движения, совершающегося во всем объеме каждого адсорбционного слоя. Этот эффект превосходит любой обусловленный обычным конформацион-ным сжатием или перераспределением сегментов данной цепи. Ясно, что когда конечная концентрация полимерных цепей превосходит начальную концентрацию, то следует ожидать возникновения отталкивания, обусловленного свободной энергией смешения. [56]
Ясно, что полимерные цепи, получившиеся в результате случайных химических реакций полимеризации или поликонденсации из смеси мономеров, имеют широкое распределение по длинам. [57]
Страницы: 1 2 3 4