Cтраница 3
Фильтруемость вискозы ухудшается с увеличением степени полимеризации целлюлозы вследствие повышения вязкости вискозы ( рис. 10.13, б), поэтому понятно, что процесс предсозре-вания щелочной целлюлозы также оказывает влияние на фильтруемость. Короткие макромолекулярные цепи ксантогенируются легче, чем длинные, следовательно, вискоза, полученная из щелочной целлюлозы, подвергшейся длительному предсозреванию, должна лучше фильтроваться. Вуори 37 установил, что добавка только 5 % целлюлозы с очень высокой степенью полимеризации к нормальной целлюлозе может чрезвычайно ухудшить процесс фильтрации. Это означает, что смешивать можно только такие целлюлозы, которые не сильно различаются по степени полимеризации. [31]
Все же макромолекулярные цепи этого полисахарида сравнительно легко разрушаются механически силами трения с образованием свободных радикалов, инициирующих винильную полимеризацию. [32]
![]() |
Рентгенограмма стереоблоч-ного полипропилена. [33] |
Натта с сотрудниками [12, 13], первыми исследовавшие структуру изотактического полипропилена, нашли, что в кристаллическом состоянии его цепи имеют тройной период идентичности, равный 6 50 А. Таким образом, макромолекулярные цепи имеют спиралевидную форму и состоят из повторяющихся отрезков в три мономерных звена. Это означает, что каждое последующее мономерное звено повернуто на 120 относительно предыдущего. [34]
Полиметаллоорганосилоксаны по своим химич. Линейные полимеры, макромолекулярные цепи к-рых построены из атомов кремния и кислорода ( полиорганосилоксаны по эластич. [35]
По указанным причинам при затвердевании полимера иногда образуются изотропные, не кристаллические застеклованные структуры; часто макромолекулы образуют так называемые дефектные кристаллические участки, перемежающиеся с аморфными областями, и лишь сравнительно редко полимеры в твердом виде состоят из более или менее крупных кристаллитов правильной формы. Поскольку одни и те же макромолекулярные цепи находятся в кристаллических и аморфных участках, говорить об истин но двухфазном ( кристаллически-аморфном) строении твердых полимеров нельзя. Можно лишь условно оценивать долю кристаллической фазы в общей массе полимера. [36]
При повышении температуры ( вплоть до 200 С) фронт выходной кривой становится более крутым, что говорит об увеличении скорости диффузии внутрь зерна. Плотность структуры зерна определяется количеством сшивок, соединяющих макромолекулярные цепи ионообменной смолы. Количество сшивающих молекул может доходить до 24 % ( масс.) смолы. Такая смола прочна, термоустойчива и образует равномерную по плотности мало набухающую шихту. Однако скорость обмена на ней часто бывает меньше, чем на смоле с меньшим числом сшивок. На таком сорбенте может и не произойти разделения компонентов смеси в приемлемые сроки. Поэтому в каждом конкретном случае выбирают наиболее для него подходящий сорбент. [37]
По химическому составу основной макромолекулярной цепи высокомолекулярные соединения делятся на два больших класса: гомоцепные, цепи которых построены из одинаковых атомов, и ге-тероцепные, макромолекулярная цепь которых содержит атомы различных элементов. Среди гомоцепных высокомолекулярных соединений наиболее важны те, макромолекулярные цепи которых состоят только из атомов углерода. [38]
Образовавшиеся при гидролитической поликонденсации крем-нийорганические полимеры имеют сравнительно небольшую молекулярную массу. При этом места некоторых отщепившихся органических радикалов занимают атомы кислорода, сшивая макромолекулярные цепи. [39]
В настоящее время начали различать так называемые регулярные полосы, которые обусловлены одномерной регулярной геометрией ( конформацией) полимерной цепи, например спиральной. Такие полосы могут наблюдаться не только в спектрах твердых полимеров, так как регулярные макромолекулярные цепи могут существовать также в аморфных и жидких образцах. [40]
Эти напряжения передаются цепям полимеров, в массе которых растут кристаллы льда, и локализуются на относительно малых фрагментах макромолекул, что в условиях криолиза приводит к деформации валентных углов и механическому разрыву цепей. Во второй фазе криолитического цикла, в период размораживания, набухшие ранее в воде макромолекулярные цепи, особенно в аморфных областях, испытывают воздействие внешних сил, возникающих в этом процессе, и разрываются. Если макромолекула находится на границе между двумя кристаллами замороженной системы, то разрыв может произойти вследствие движения этих двух кристаллических областей в момент изменения температуры. [41]
Рассматривая явление с точки зрения увеличения концентрации полимера, мы приходим к выводу, что в случае использования плохих растворителей эффективность деструкции уменьшается. В случае слабых растворителей ( но когда образование молекулярных агрегатов уже невозможно и силы сдвига при турбулентном режиме действуют на макромолекулярные цепи с максимальной интенсивностью) деструкция достигает наибольшего значения. [42]
Обычная поперечная химическая связь рассматривается как точка тетрафункционального разветвления, которая образуется в результате появления химической связи между двумя соседними цепями полимера. Таким образом, от одной поперечной связи ( два элементарных звена полимерных молекул, соединенные химической связью) ответвляются четыре макромолекулярные цепи. Количественно эффективность такого тетрафункционального сшивания оценивают величиной квантового выхода - Gnc - числом поперечных связей, образующихся на каждые 100 эв поглощенной энергии. Пока не известна интенсивность процессов, протекающих при облучении с участием концевых групп. В большинстве исследований радиационных процессов сшивания предполагается образование лишь поперечных связей тетрафункционального типа. [43]
![]() |
Превращение при вытяжке ленточной структуры тефлона. [44] |
Очевидно, что деформация экструдированных пленок вдоль и поперек направления экструзии должна протекать различно, поскольку в первом случае растягивающая сила приложена в направлении, перпендикулярном ламелярным слоям, а во втором - вдоль ламелей. На основании рентгенодифракционных данных, полученных для разных стадий растяжения экструдированных пленок ПЭВД, авторы работ [79, 96-99] описывают структурные превращения как дробление ламелей на систему фибрилл, макромолекулярные цепи в которых направлены вдоль их осей. Сравнение ориентации макромолекул, определяемой по большеугловым рентгенограммам, с распределением интенсивности малоугловых рефлексов позволяет считать, что фибриллы сначала имеют форму спирали и выпрямляются только на последних стадиях вытяжки. [45]