Cтраница 4
При низких частотах деформации полимеров в отличие от деформации обычных жидкостей происходит изменение свободной энергии вследствие изменений энтропии. На основании молеку-лярно-кинетической теории этот эффект объясняется тем, что микроброуновское движение мономерных единиц в макромолекуле существенно отличается от движения молекул в низкомолекулярных жидкостях, и это отличие состоит в том, что мономерные единицы связаны в макромолекулярные цепи и перемещаются не независимо друг от друга. При малых деформациях молекулярное движение сводится в основном к вращению вокруг валентных связей, соединяющих мономерные единицы в макромолекуле. [46]
Полное развитие высокоэластической деформации несколько отстает от момента приложения нагрузки, а исчезновение ее происходит не одновременно со снятием напряжения. Это явление обусловлено релаксационным характером высокоэластической деформации. Макромолекулярные цепи не успевают изменить свою форму мгновенно с изменением нагрузки. Поэтому в отличие от упругой деформации высокоэластическая зависит от длительности приложения нагрузки и частоты смены знакопеременной нагрузки. При одинаковой температуре материал, эластичный в случае действия плавной нагрузки, окажется хрупким при резком приложении нагрузки. [47]
![]() |
Яу-Дифрактограммы при осаждении ксантогената в течение различного времени ( в с. [48] |
Для того чтобы передать особенности структуры полимеров, для которых обычно наблюдается: последовательное чередование в фибриллах упорядоченных и аморфных участков, сольват полимера, обладающий определенной структурной упорядоченностью, целесообразно называть не кри-сталлосольватом, а фибриллосольватом. Таким образом, свежесформованное гелеобразное волокно имеет фибриллярную структуру сразу после осаждения. Макромолекулярные цепи уложены в виде фибрилл и окружены сольватными слоями. Размер фибрилл, их строение и взаимное расположение характеризуют надмолекулярную структруу геля и определяют его физико-механические свойства, в частности способность к ориентационному вытягиванию. [49]