Cтраница 1
Жесткие цепи не могут перемещаться по частям, поэтому для отделения двух жестких цепей друг от друга следует затратить большое количество энергии. При обычных температурах величина эйергии взаимодействия звеньев с молекулами растворителя недостаточна для полного отделения цепей. Аморфные линейные полимеры, жесткость цепей которых обусловлена присутствием полярных групп, хорошо набухают в силыюполярных жидкостях, но, как правило, не растворяются в них при обычных температурах. Для растворения очень жестких полимеров необходимо сильное взаимодействие между полимером и растворителем ( например, целлюлоза растворяется в четвертичных аммониевых. [1]
Жесткие цепи могут плотно упаковываться только в распрямленном состоянии, поэтому плотно упакованные полимеры с жесткими цепями всегда высокоориентированы. [2]
Жесткие цепи не могут перемещаться по частям, поэтому для отделения двух жестких цепей друг от друга следует затратить большое количество энергии. При обычных температурах величина энергии взаимодействия звеньев с молекулами растворителя недостаточна для полного отделения цепей. Аморфные линейные полимеры, жесткость цепей которых обусловлена присутствием полярных групп, хорошо набухают в силышполярных жидкостях, но, эк ( Правило, не растворяются в лих при обычных температурах. [3]
Жесткие цепи могут перемещаться только как целое, что при наличии высокой молекулярной массы очень затрудняет их диффузию. Их звенья не могут независимо друг от друга обмениваться местами с молекулами растворителя. Поэтому аморфные линейные полимеры, жесткость цепей которых обусловлена присутствием полярных групп, хорошо набухают в сильнополярных жидкостях, но, как правило, не растворяются в них при обычных температурах. Для растворения очень жестких полимеров необходимо сильное взаимодействие между полимером и растворителем. [4]
Жесткие цепи макромолекул, более прочно связанные между собой, обладают худшей растворимостью. Способность линейных полимеров растворяться и плавиться без разложения объясняется двояким типом связи, обусловливающим их образование. Если рост цепи макромолекул происходит при участии химических связей, то связь между макромолекулами возникает благодаря проявлению физических, межмолекулярных сил. [5]
Значительно менее жесткие цепи ПММА более проницаемы для молекул растворителя. N-Метил - замещенный полиуретан также обладает более высокой жесткостью, чем полиуретан, не содержащий заместителей. [6]
![]() |
Изменение парциальной энтропии g рОПористый сорбент. [7] |
Полимер имеет жесткие цепи, которые плотно упакованы и, следовательно, не могут перемещаться по частям г Поэтому отдельные звенья цепи полимера не могут обмениваться местами с молекулами растворителя, отчего величина Д5, мала. Малые, но положительные значения энтропии смешения всегда являются следствием жесткости цепи. [8]
![]() |
Изменение парциальной энтропии. [9] |
Полимер имеет жесткие цепи, которые плотно упакованы и, следовательно, не могут перемещаться по частям. Это приводит к тому, что отдельные звенья цепи полимера не могут обмениваться местами с молекулами растворителя, вследствие чего величина ASi мала. Малые, но положительные значения энтропии смешения всегда являются следствием жесткости цепи. [10]
Полимер имеет жесткие цепи, которые плотно упакованы и, следовательно, не могут перемещаться по частям. Поэтому отдельные звенья цепи полимера не могут обмениваться местами с молекулами растворителя, отчего величина Д5, мала. Малые, но положительные значения энтропии смешения всегда являются следствием жесткости цепи. [11]
Макромолекулы целлюлозы представляют собой сравнительно жесткие цепи, изменение конформаций которых в твердом состоянии весьма затруднено вследствие интенсивного внутри - и межмолекулярного взаимодействия. Вынужденная эластичность целлюлозы незначительна. Полиэтиленте-рефталат является более гибкоцепным полимером, чем целлюлоза, и вынужденная эластичность его весьма велика. [12]
С увеличением жесткости цепей различия механических свойств также незначительны, ибо жесткие цепи стремятся к образованию мезофаз, которые уже нельзя считать аморфными. [13]
Таким образом, условия смешения зависят от свойств полимера ( гибкие или жесткие цепи, наличие полярных групп и др.) и его взаимодействия с растворителем. В атер-мических смесях изменение AS при растворении, по Картину и Тагер, может служить количественной характеристикой гибкости цепей полимеров. [14]
Таким образом, условия смешения зависят от свойств полимера ( гибкие или жесткие цепи, наличие полярных групп и др.), его взаимодействия с растворителем. В атермических смесях изменение AS при растворении, по Картину и Тагер, может служить количественной характеристикой гибкости цепей полимеров. [15]