Жесткие цепи

Cтраница 2

Таким образом, условия смешения зависят от свойств полимера ( гибкие или жесткие цепи, наличие полярных групп и др.) и его взаимодействия с растворителем. В атермических смесях ( Д7 / 0) изменение AS при растворении может служить количественной характеристикой гибкости цепей полимеров. Приведенные в табл. 65 сочетания изменений АН и AS исчерпывают все возможные случаи смешения полимеров с растворителем. Иные сочетания AN и AS могут приводить лишь к AZ 0, что исключает самопроизвольное смешение. [16]

Если цепь полимера жесткая, то могут наблюдаться два случая: а) жесткие цепи расположены достаточно упорядочение по отношению друг к другу; в этом случае энергия взаимодействия между звеньями складывается аддитивно вдоль цепи и энергия Ezz должна быть величиной большой. Такие полимеры могут поглощать большое количество низкомолекулярной жидкости. [17]

Из общих соображений принимается, что кристаллические полимеры должны обладать гибкими цепями, так как жесткие цепи не могут уложиться достаточно упорядочение с образованием кристаллической решетки. Однако величину гибкости цепоЗ кристаллических полимеров нельзя определять таким путем, так как в кристаллической структуре в этих условиях не может реализоваться весь набор конформаций, присущих данному полимеру. Ее следует определять в расплаве, где реализация всех возможных для данного полимера конформаций не тормозится наличием кристаллических областей. [18]

Целлюлоза, как и крахмал, построена из остатков глюкозы; ее нитевидные молекулы соединены в длинные жесткие цепи, что определяет и иную биологическую роль. [19]

Более поздние исследования [ 13J показали, что аномалия пластификации проявляется в большинстве полимеров, имеющих достаточно выраженную полярную структуру и жесткие цепи. [20]

Очевидно, что гибкие цепи образуют непроницаемые для растворителя клубки при меньшей длине цепи ( и меньшем молекулярном весе), чем жесткие цепи. Кроме того, размеры и форма клубка могут изменяться в зависимости от состава среды, так как взаимодействие с растворителем ( сольватация) изменяет гибкость цепи. [21]

Из уравнения ( 5) видно, что прочностные свойства зависят от химического строения цепей, поскольку гибкие цепи имеют большее значение п, чем жесткие цепи с той же длиной в вытянутом состоянии. [22]

В валериановой кислоте между галогеном и карбоксильной группой находится одна гибкая цепь из четырех атомов углерода, а в циклических кислотах - две или три жесткие цепи той же длины. [23]

Если эти два мономера вводить по отдельности, например раньше хлоропрен, то скорость превращения будет ниже, так как отсутствует эффект пластификации, обусловленный метил-метакрилатом; наоборот, при введении сначала метилметакрилата скорость реакции будет выше благодаря его способности давать жесткие цепи при сополимеризации. Это краткое изложение показывает, каким образом химическая природа мономера может управлять реакцией механического синтеза. [24]

Если цепи полимера гибкие, то диффузия полимера в растворитель сильно облегчается. Жесткие цепи набухают гораздо хуже, и величина степени набухания оказывается значительно меньше. [25]

Свойства полимерных стекол тесно связаны с гибкостью макромолекул. Сравнительно жесткие цепи, которые перемещаются, перегруппировываются и укладываются с трудом, дают стекла с пониженной плотностью упаковки макромолекулы, с большим свободным пространством, чем у гибких цепей. Рыхлость упаковки растет с увеличением длины макромолекулы, ее степени полимеризации; существенную роль при этом также играет развитие надмолекулярной структуры, в результате чего стекла утрачивают черты сплошного тела. [26]

Влияние на гибкость макромолекулы молекулярной массы заключается в том, что с ростом последней увеличивается число возможных конформаций. Это приводит к тому, что даже жесткие цепи начинают сворачиваться, и макромолекулы как бы приобретают свойство гибкости. [27]

В работе [1] было показано, что полимеры с жесткими цепями обладают рыхлой упаковкой, в противовес полимерам с гибкими цепями. Рыхлая упаковка макромолекул может быть объяснена тем, что длинные жесткие цепи не могут достаточно близко подойти друг к другу. Следовательно, между длиной цепи жестких полимеров и плотностью упаковки существует прямая связь, а именно, с уменьшением длины цепи плотность упаковки растет. [28]

Зависимость парциальной удельной энтропии смешения сополимеров бутадиена и стирола в бензоле от состава раствора. [29]

Приведенные закономерности находятся в полном согласии с изложенными выше объяснениями. С увеличением содержания фенильных остатков в сополимере цепь становится жестче, а более жесткие цепи при отсутствии сильно полярных групп менее плотно упаковываются. [30]

Страницы: 1 2 3