Cтраница 4
Микроброуновское движение звеньев цепи полимера ( в интервале высокоэластичности) при наличии в цепи полярных групп, что имеет место в цепях поливинилового спирта и его производных, можно заметить и методом электрических измерений, поскольку при температуре стеклования происходит резкое изменение электрических свойств полимера. Влияние полярного пластификатора также может быть характеризовано изменением диэлектрических свойств полимера. Введение пластификатора оказывает существенное влияние на время релаксации полимера ( которое может быть определено по области максимума дипольно-эластических потерь), уменьшающееся по мере увеличения содержания пластификатора. Для неполярных или малополярных пластификаторов время релаксации дипольно-радикальных потерь, однако, не меняется при пластификации ими полимера. [46]
По мере роста цепи полимера и уменьшения концентрации лабильных атомов водорода увеличивается вероятность метилирования бензольных колец в цепи. Этому способствует также повышение вязкости среды, что затрудняет диффузию метильных радикалов к лабильным концевым С - Н - свя-зям. Эти же условия способствуют, по-видимому, и самой генерации метильных радикалов из ягрет-бутоксильных. [47]
Пусть средняя длина цепи полимера ( средняя степень полимеризации) равна р, а концентрация молекул полимера - с. [48]
Поэтому отдельные звенья цепи полимера не могут обмениваться местами с молекулами растворителя, отчего величина Д5, мала. Малые, но положительные значения энтропии смешения всегда являются следствием жесткости цепи. [49]
Изучение продуктов деструкции цепей полимера методом хроматографии показало наличие глюкозы, мальтозы, мальто-триозы и неидентифицированного продукта, очевидно с меньшим молекулярным весом, чем пентоза. Потенциометрическое титрование показало присутствие карбоксильных групп, концентрация которых зависит от дозы. Радиационно-химический выход G карбоксильных групп составляет 1 5 при облучении в кислороде и 1 4 в вакууме, что выше данных Филлипса [2] ( G 0 4) по окислению гексоз в уроновые кислоты. Большой выход карбоксильных групп, очевидно, обусловлен окислением полимерных цепей и частично окислением высвобождающейся глюкозы и редуцирующих олигосахаридов. Действие излучения, таким образом, не ограничивается гидролитическим разрывом глю-козидных связей, но включает также окисление. Имеющиеся данные не позволяют подсчитать, сколько энергии требуется на разрыв цепи. Но в любом случае полученные результаты не могут сравниваться с данными для целлюлозы и декстрана ( см. ниже), так как облучение проводилось в разбавленном растворе, в связи с чем эффекты были обусловлены, видимо, косвенным действием радиации. [50]
На невозмущенные размеры цепей полимеров ( табл. 1.27) некоторое влияние может оказывать природа растворителя. [51]
Такое необратимое разрушение цепи полимера, очевидно, способствует разрушению эластомера при истирании. [52]
Для контроля длины цепи полимера добавляются меркаптаны. Реакция протекает в водной эмульсии в присутствии персульфатов или органических перекисей в качестве катализатора при температуре 50 С. Образовавшийся латекс для получения сортов со средней ударопрочностью после добавки антиокислителей смешивается с латексом САН-сополимера. АБС-сололимер после расслаивания эмульсии отфильтровывают и высушивают в распылительной сушилке. Для производства конечного продукта в полимер вводятся наполнители и пигменты в смесителе типа Бенбери. [53]
Одновременно с ростом цепи полимера протекает ряд побочных реакций, осложняющих течение процесса. [54]
При случайной ориентации цепей полимера система уравнений (3.26), (3.28) и (3.29) не может быть решена аналитически. [55]
Одна полярная группа цепи полимера прочно связывает одну ( в случае сильно полярных групп - 2 - 3) полярную молекулу растворителя, в результате чего образуются мопомолекулярные сольватные слои. Вся остальная часть растворителя удерживается полимером менее прочно. [56]