Реальная полимерная цепь
Cтраница 1
Реальная полимерная цепь может состоять только из коротких прямых сегментов. Например, в аморфном полимере прямой сегмент состоит из небольшого числа мономерных единиц, что объясняется свободным вращением вокруг связи С - С, обусловленным низким энергетическим барьером такого вращения. [1]
В реальной полимерной цепи расположение последующего звена не независимо от расположения предыдущего. Наличие зависимости этих расположений определяется фиксацией валентного угла и определенным видом непрерывной функции U ( р) или набором значений возможных углов у с их статистическими весами g ( в поворотно-изомерной теории. Для рассмотрения стохастических проблем физики полимеров необходим математический аппарат, учитывающий зависимость вероятности последующего события от вероятности предыдущих. Такой аппарат был разработан А. А. Марковым для решения совсем других задач. Цепи Маркова нашли чрезвычайно широкое применение в современной физике и технике, их теория непрерывно расширяется. Приведем здесь некоторые основные положения теории цепей Маркова, необходимые для дальнейшего изложения. [2]
 |
Модель цепи из свободно сочлененных сегментов.| Изображение двух возможных конформаций цепи полиэтилена предельно выпрямленном состоянии. [3] |
Разделим мысленно реальную полимерную цепь на одинаковые отрезки 1 ( сегменты), которые статистически могут считаться не зависимыми друг от друга. В сегмент 1 входит некоторое число s звеньев а, где s - такое наименьшее число, для которого предположения о статистической независимости сегментов достаточно, чтобы описать все свойства реальной цепной молекулы в пределах точности опыта. [4]
 |
Пример разбиения цепной молекулы на статистические сегменты Куна согласно условию. [5] |
Каким образом реальная полимерная цепь должна быть разбита на статистические сегменты. Число т звеньев цепи, входящих в статистический сегмент, должно быть достаточно для того, чтобы сегменты ориентировались независимо друг от друга. [6]
Возможность идеального поведения реальной полимерной цепи при определенных Q-условиях обусловлена тем, что в полимерном клубке объемные взаимодействия сводятся к парным столкновениям звеньев. [8]
Строго говоря, в реальных полимерных цепях [ типа ( - СН2 - CHR -) и др. ] могли бы наблюдаться два мелкомасштабных поперечных релаксационных процесса. [9]
Главным источником сведений о структуре реальных полимерных цепей является рентгенографическое исследование строения кристаллических полимеров. Поэтому, прежде чем переходить от идеализированных цепей к реальным, необходимо рассмотреть свойства кристаллических полимеров. Как мы увидим, основные положения статистики модельных полимерных цепей оказываются весьма полезными и для понимания природы кристаллических полимеров. Однако общее рассмотрение кристаллических полимеров с точки зрения статистической термодинамики встречается с существенными трудностями, определяемыми неравновесностью большинства частично кристаллических полимеров. [10]
Эти формулы достаточно хорошо описывают распределение для реальной полимерной цепи. [11]
В § 25 было показано, что свойства реальной полимерной цепи и цепи свободно-сочлененной совпадают в известном смысле слова только при условиях N 1 и при расстояниях между концами цепей значительно меньших максимальных. При выполнении этих условий распределение длин реальной цепи оказывается Гауссовым, что соответствует решению обычной диффузионной проблемы. [12]
Рассмотренный выше статистический подход нетрудно применить к расчету геометрической структуры реальной полимерной цепи. Для этого нужно только изменить значение константы b уравнения (3.1), не меняя вида данного выражения. [13]
В серии работ [2.10 - 2.13] Губанов и Чевычелов рассчитывали энергию разрыва реальных полимерных цепей Up и утеор VA, считая, что структура цепей идеальна и нагрузка в полимере распределена по цепям равномерно. [14]
 |
Влияние температуры на мольную концентрацию циклов. [15] |
Страницы: 1 2 3