Cтраница 3
Стрелкой на схеме показана гликозидная связь, разрываемая лизоцимом после связывания с гексасахаридным отрезком полисахаридной цепи. [31]
Как объясняется более детально в работе [4], существование упорядоченного состояния требует кооперативных взаимодействий внутри полисахаридных цепей или между цепями; это означает, что минимизация энергии взаимодействия между одной парой углеводных остатков одновременно способствует такой минимизации для соседней пары, и так по всей молекуле. Кроме того, неупорядоченное состояние выгодно с точки зрения конформационной энтропии; это следует из вероятности того, что в результате теплового движения цепь будет принимать со временем все возможные конфор-мационные состояния и что конформационная гибкость углеводной цепи выше в неупорядоченном состоянии. Для предсказания того, в какой форме находится цепь ( упорядоченной или неупорядоченной), необходимо вычислить свободные энергии, соответствующие обоим этим состояниям. В настоящее время такой расчет не может быть осуществлен и, следовательно, ответ на этот вопрос должен быть найден экспериментальным путем. Однако предсказательные методы полезны для указания возможных свойств отдельно упорядоченного и неупорядоченного состояния молекул. [32]
Если не считать отдельных случаев гидролиза экзо-полисахаридазами, у нас пока нет возможностей перебрать полисахаридную цепь звено за звеном, выяснив тем самым полную и точную последовательность всех остатков. [33]
Рентгеноструктурный анализ применяется для определения кристалличности полисахаридов, элементарной ячейки, установления кон-формаций моносахаридных звеньев и полисахаридной цепи. Результаты таких исследований освещаются в разделах, посвященных целлюлозе ( см. с. [34]
Первичная структура определяется природой, характером и последовательностью связи моносахаридов в полисахариде, вторичная - ориентацией полисахаридных цепей, формой соединений моноз, третичная - энергетически благоприятными взаимодействиями между цепями, четвертичная - взаимодействиями полисахаридных глобул между собой или с другими полимерами. [35]
При установлении строения углеводных цепей протеогликанов используются методы, характерные для химии полисахаридов: после выделения индивидуальной полисахаридной цепи устанавливается структура повторяющегося звена и степень полимеризации. Для определения типа связи углевод - белок и структуры фрагмента, участвующего в образовании этой связи, как и при исследовании гликопро-теинов, используется щелочной гидролиз в присутствии боргидрида натрия или деградация полипептидной цепи протеи ннэами. [36]
Митогенные свойства LPS связаны с их способностью к многоточечному контакту с мембранами В-лимфоиитов, через повторяющиеся звенья полисахаридной цепи. В результате происходит их неспецифическая поликлональная активация. [37]
![]() |
Различные типы полисахаридных цепей. [38] |
Если один или несколько моносахаридов в полисахаридной молекуле имеют больше одного монос ахаридного заместителя, возникают точки разветвления полисахаридной цепи. [39]
Первый из них катализирует быстрый распад полисахарида на олигосахариды, причем расщепление гликозидных связей происходит по всей длине полисахаридной цепи. [40]
Имеются сведения, что из фосфолииида остатки Сахаров передаются в мембранные белки, которые и являются местом синтеза полисахаридных цепей. После завершения синтеза молекул матричных полисахаридов они, по-видимому, освобождаются от белка. [41]
Приблизительно равное содержание 2 3-диметилглюкозы и 2 3 4 6-тетраметилглюкозы ( Фрейденберг) свидетельствует о сильном дихотомическом ветвлении полисахаридных цепей амилопектина ( стр. [42]
Следует сказать что между четырьмя названными крайними типами может существовать бесчисленное множество промежуточных структур, что структуры узлов ветвления и полисахаридных цепей внутри одной полисахарид-ной молекулы вовсе не обязательно одинаковы и что пояи-сахаридные молекулы могут быть построены не из одного, а из двух, трех, четырех, пяти, шести, семи и даже восьми типов моносахаридов. Подчеркнем, что мы разбираем не просто теоретические возможности, а структурные особенности, встречающиеся в реальных полисахаридах. [43]
Метилированные производные, содержащие две или более свободные гидроксильные группы, образуются из моносахаридных остатков, у которых имеются точки разветвления полисахаридной цепи. Количественное определение этих метилированных продуктов позволяет установить степень разветвленное полисахарида и определить места ответвлений. В качестве примера ниже приводятся схематические формулы природного и метилированного глюкоман-нана кедра, а также продукты его гидролиза см. стр. Исследование строения молекул полисахаридов методом метилирования включает следующие операции: исчерпывающее метилирование полисахарида, метанолиз и гидролиз ( расщепление), качественный и количественный анализ продуктов гидролиза, структурный анализ полисахарида на основании состава метилированных продуктов гидролиза. [44]
Фрейденберг [69] наблюдал, что скорость гидролиза зависит не только от определенного типа гликозидной связи, но и от ее положения в полисахаридной цепи. Математическое рассмотрение процесса гидролиза крахмала, содержащего два типа связей, из которых связь 1 - 6 более устойчива по отношению к гидролизу, чем связь 1 - 4 [199], исключительно сложно, особенно если оба типа связей чередуются в случайном порядке. [45]