Cтраница 1
Растущая цепь Линейная макромолеку. [1]
Растущая цепь может взаимодействовать со многими молекулами, присутствующими в реакционной среде: 1) мономера, 2) инициатора, 3) полимера и 4) растворителя. При этом она превращается в макромолекулу; одновременно возникает новый свободный радикал из молекул, присутствующих в реакционной среде. Степенью активности нового радикала определяется дальнейший ход процесса. Эта реакция называется передачей цепи, примеры таких реакций приведены ниже. [2]
Растущая цепь реагирует с регулятором с обрывом цепи, а образовавшийся из остатка регулятора радикал инициирует новую цепь, так что в конечном счете каждая полимерная молекула содержит на своих концах осколки регулятора. При использовании в качестве регулятора додеиилмеркаптана почти каждая полимерная молекула содержит один атом серы. [3]
Растущая цепь имеет концевой ион карбония вместе с его противоионом, и полимеризация обычно протекает гораздо быстрее и энергичнее. Катионная полимеризация, как правило, проводится при низких температурах для подавления нежелательных обрывающих цепь побочных реакций. [4]
Растущая цепь может оборваться при любой реакции ( например, присоединении протона), которая приведет к исчезновению анионного центра на конце цепи. [5]
Растущая цепь может обрываться и за счет присоединения атома, отрываемого от какой-нибудь другой молекулы. [6]
Растущая цепь может оборваться при любой реакции ( например, присоединении протона), которая приведет к исчезновению анионного центра на конце цепи. [7]
Растущая цепь взаимодействует с неактивной молекулой ( например, с неактивной молекулой мономера или растворителя), что может привести к передаче активности с растущей цепи на неактивную молекулу. [8]
Растущая цепь макромолекулы является, как известно, свободным радикалом и поэтому способна вступать в разнообразные химические превращения, к которым весьма склонны свободные радикалы. Среди этих реакций наиболее интересны для нас следующие: 1) реакции присоединения к двойной связи мономора; 2) реакции соединения с другими свободными радикалами; 3) реакции соединения с атомами водорода, отщепляемыми от других-молекул; 4) реакции соединения с атомами галоида, отщепляемыми от других молекул; 5) реакции отщепления атома водорода ( или иного атома), находящегося у атома углерода, соседнего с трехвалентным атомом; 6) реакции соединения с галоидами, кислородом и другими веществами. [9]
Растущая цепь пептидогликана приобретает жесткость за счет образования поперечных сшивок, состоящих из 5 остатков глицина, соединенных пептидными связями. Считают, что это реакция транспептидирования. Сшивка может образовываться по разным механизмам в зависимости от вида микроорганизма, но она возникает между пептидными концами производных N-ацетилмурамо-вой кислоты. Значит, энергия поступает за счет гидролиза других связей. [10]
Растущей цепи при катионной полимеризации может быть приписан характер свободного иона, ионной пары и недиссоциированного комплекса, способного к обратимой ионизации. Вероятность сосуществования этих состояний и наложения их друг на друга сильно затрудняют изучение кинетического процесса. [11]
Обрыв растущей цепи может произойти вследствие реакция как с инициирующим радикалом, так и с другой растущей цепью, причем вторая реакция обычно более важна, поскольку большая часть инициирующих радикалов расходуется на первых стадиях процесса. Следует подчеркнуть, что радикалы могут принимать участие не только в этих реакциях, но приводить также к диспропорционированию ( см. стр. [12]
Обрыв растущей цепи может произойти вследствие реакции как с инициирующим радикалом, так и с другой растущей цепью, причем вторая реакция обычно более важна, поскольку большая часть инициирующих радикалов расходуется на первых стадиях процесса. Следует подчеркнуть, что радикалы могут принимать участие не только в этих реакциях, но приводить также к диспропорционированию ( см. стр. [13]
![]() |
Зависимость суммарной скорости полимеризации этилена от времени. [14] |
Подвижность растущих цепей, а вместе с ней и скорость бимолекулярного их обрыва резко падают, и поэтому скорость образования активных цепей вновь оказывается более высокой по отношению к скорости их обрыва. В результате концентрация активных центров и скорость полимеризации вновь начинают возрастать. [15]