Cтраница 3
Ранний обрыв растущих цепей создает серьезную проблему, потому что значительная часть полимера оказывается неспособной участвовать в образовании сетки при вулканизации полимера. [31]
Реакции ограничения растущей цепи при стационарной полимеризации а-олефинов на гетерогенных катализаторах представляют собой акты передачи, в результате которых образуются неактивные полимерные цепи и происходит регенерация пц. Реакции ограничения с необратимой дезактивацией центров роста в ходе стационарной полимеризации, очевидно, не имеют места, так как в противном случае наблюдалось бы понижение скорости полимеризации. [32]
При достижении растущей цепи 5 -конца вытесненной она заворачивается на себя, тем самым еще раз вытесняя родительскую цепь и достраиваясь в виде цепи, комплементарной самой себе. Благодаря ковалентной связи между собой комплементарных участков, образованный продукт обладает способностью к весьма быстрой ренатурации и практически не способен денатурироваться. [33]
Вычислите концентрацию растущих цепей еше через 10 мин. [34]
Таким образом, растущая цепь при взаимодействии с мономерами обоих типов образует все время новые типы радикалов, отличающихся характером концевой группы. При таком взаимодействии радикалов с мономерами кинетика роста цепи будет, следовательно, определяться несколькими константами скоростей, так как активность каждого из радикалов со своим или чужим мономером неравноценна. [35]
Рост цепи-ступенчатый: растущая цепь последовательно реагирует с молекулами исходных веществ. Вследствие этого реакции поликонденсации протекают довольно медленно, без выделения тепла и требуют нагревания. На любой ступени процесса продукты поликонденсации представляют собой полидисперсную смесь цепей различной величины. [36]
Таким образом, растущая цепь при взаимодействии с мономерами обоих типов образует все время новые типы радикалов, отличающихся характером концевой группы. При таком взаимодействии радикалов с мономерами кинетика роста цепи будет, следовательно, определяться несколькими константами скоростей, так как активность каждого из радикалов со своим или чужим мономером неравноценна. [37]
Такой механизм обрыва растущей цепи должен сопровождаться образованием в основном винилъных групп, а при наличии заместителя у р-углеродного атома - вннилиденовых групп. Как видно из табл. 1, в полиэтилене низкого давления действительно преобладают винильные группы. [38]
![]() |
Определение п tg a. [39] |
Относительная активность концов растущей цепи изменяется в обрат-ш ] ном порядке. [40]
Такой механизм обрыва растущей цепи должен сопровождаться образованием в основном винильных групп, а при наличии заместителя у ( З - углеродного атома - винилиденовых групп. Как видно из табл. 1, в полиэтилене низкого давления действительно преобладают винильные группы. [41]
К - доля растущих цепей, обрыв которых происходит по реакции диспропорционирования. [42]
Радикал на конце растущей цепи фиксируется в гракс-положении по отношению к метиленовои группе и таким образом получается изотактический полимер. [43]
Поскольку на конце растущей цепи имеется фосфазе-новый цикл, способный при резком уменьшении концентрации исходного хлорциклофосфазена взаимодействовать с др. растущими цепями, образуются разветвленные и слабосшитые продукты. Полученный таким образом, особенно при высокой степени превращения, полндпхлорфосфазен - слабовулканизованный продукт, лишь частично растворимый в инертных органич. Свежеприготовленный нолидихлорфосфазен - аморфный продукт ( при растяжении кристаллизуется), характеризующийся значительной высокоэластич. Он негорюч и устойчив до 300С; выше этой темп-ры подвергается деполимеризации с образованием хлорциклофосфазенов. При хранении на воздухе или в среде водных растворителей полидихлорфосфазен быстро гидролизуется по связям Р - С1 и подвергается др. превращениям, в результате чего полимер становится хрупким. [44]
Поскольку на конце растущей цепи имеется фосфазе-новый цикл, способный при резком уменьшении концентрации исходного хлорциклофрсфазена взаимодействовать с др. растущими цепями, образуются разветвленные и слабосшитые продукты. Полученный таким образом, особенно при высокой степени превращения, полидихлорфосфааен - слабовулканизованный продукт, лишь частично растворимый в инертных органич. Свежеприготовленный полидихлорфосфазен - аморфный продукт ( при растяжении кристаллизуется), характеризующийся значительной высокоэластич. Он негорюч и устойчив до 300 С; выше этой темп-ры подвергается деполимеризации с образованием хлорциклофосфазенов. При хранении на воздухе или в среде водных растворителей полидихлорфосфазен быстро гидролизуется по связям Р - С1 и подвергается др. превращениям, в результате чего полимер становится хрупким. [45]