Растущая цепь

Cтраница 4

Радикал на конце растущей цепи фиксируется в гра с-положении по отношению к метиленовой группе и таким образом получается изотактический полимер. [46]

Значения времени жизни растущих цепей L лежат в пределах от 1 до 30 мин. Данные Шнеко ( табл. IV-5) свидетельствуют об уменьшении L при переходе от пропилена к бутилену, однако очевидно, что эти данные требуют уточнения. Значения L отчетливо указывают на различие между временем жизни каждой отдельной растущей цепи и активного центра. В то время как отдельная полимерная цепь растет лишь несколько минут, после чего отделяется от активного центра, последний, попеременно переходя из действующего ( алкиль-ная форма) в потенциальный ( гидридная форма), может существовать часами и дольше. [47]

Первая стадия - взаимодействие растущей цепи с молекулой хинона, приводящее к образованию 0 -радикала в виде высокомолекулярного аолухинонового эфира или в виде самого полухинона ( за счет - передачи водорода) и поллмерной цепи с концевой двойной связью. [48]

В этом комплексе конец растущей цепи и приближающаяся к нему молекула мономера взаимно ориентированы таким образом, чтобы они могли постепенно занять те же пространственные положения, что и в полимере. Естественно, что строение переходною комплекса ( ориентация реагирующих частиц) при изотактическом и синдиотак-тическом присоединении - неодинаково и связано со значениями параметров А и Е в уравнении Аррениуса. Следовательно, стерео-специфичность реакции тем выше, чем больше А и Е для каждого способа присоединения отличаются от соответствующих параметров при другом способе присоединения. K Ae-E / R7), вероятность синдиотактического присоединения в обычных условиях несколько больше, что связано с меньшим взаимным стерическим и электростатическим отталкиванием групп R. Кроме того, так как ЕСВ Е ЪО, повышение температуры больше ускоряет изотактическое присоединение по сравнению с синдиотак-тическим; поэтому охлаждение должно привести к возрастанию степени синдиотактичности полимера. Этот вывод был подтвержден экспериментально на примере полимеризации винилхлорида и некоторых других мономеров винильного ряда. [49]

Спектр ЭПР облученного дигид-рата метакрилата бария ( поглощенная доза 0 8 Мрад при - 78 С. [50]

С, расходует радикалы растущей цепи. [51]

Страницы: 1 2 3 4