Cтраница 2
Меркаптаны могут служить инициаторами окисления углеводородов, вызывая зарождение окислительных цепей. [16]
Дополнительное генерирование радикалов RO - и ROO - ускоряет развитие окислительных цепей. Антиокислитель должен выводить эти радикалы из сферы реакции, из-за чего его расход увеличивается. [17]
Во многих случаях антиокислители одновременно действуют и в направлении обрыва окислительных цепей, и в направлении пассивирования катализатора, причем может преобладать как тот, так и другой механизмы. [18]
Препятствуя распаду перекисей на свободные радикалы и, следовательно, развитию окислительных цепей, сернистые соединения ускоряют процессы окислительной полимеризации и конденсации, вследствие которых накапливаются смолообразные вещества. Для интенсивного накопления последних не требуется высокая концентрация сернистых соединений. Минимально допустимое, с этой точки зрения, количество серы в газойле зависит от химического строения и относительных количеств составляющих ее сернистых соединений и химического состава окисляемого газойля. [19]
Препятствуя распаду перекисей на свободные радикалы и, следовательно, развитию окислительных цепей, сернистые соединения ускоряют процессы окислительной полимеризации и конденсации, вследствие которых накапливаются смолообразные вещества. Для интенсивного накопления последних не требуется высокая концентрация сернистых соединений. Минимально допустимое, с этой точки зрения, количество серы в газойле зависит от химического строения и относительных количеств составляющих ее сернистых соединений и химического состава окисляемого газойля. [20]
Расходование ингибитора в процессе термоокислительной деструкции полимеров связано не только с обрывами окислительной цепи, но и с рядом побочных процессов. [21]
![]() |
Зависимость окисления масел от содержания в них серы. [22] |
Кроме того, сернистые соединения могут влиять не только непосредственно на развитие окислительной цепи, но оказывать на этот процесс косвенное воздействие, изолируя от окисляемой среды металлические катализаторы, в присутствии которых окисление обычно проводится. В этом, очевидно, одна из причин, почему у разных исследователей часто получаются неидентичные результаты и нет пока еще единого взгляда на вопрос о влиянии присутствия сераорганиче-ских соединений и оптимальном содержании их в маслах ( см. гл. [23]
Катализ окисления углеводородных топлив ионами металлов заключается в генерировании радикалов, обусловливающих развитие окислительных цепей и требующих дополнительного расхода антиокислителя на вывод из сферы реакции вновь образующихся пероксидных радикалов. [24]
Для того чтобы противоокислительная присадка могла предохранять вещество от воздействия молекулярного кислорода, она должна обрывать окислительную цепь путем уменьшения или предотвращения образования радикалов из молекул углеводородов или из перекисей. [25]
Они могут служить инициаторами окислительных процессов в то-пливах, содержащих только предельные углеводороды, давая начало окислительным цепям. [26]
Некоторые из этих соединений содержат активные водородные атомы и, по-видк-мому, способны участвовать в процессе обрыва окислительной цепи по обычной схеме с передачей водородных атомов к активным радикалам и превращением в малоактивные продукты. [27]
Механизм противоокислительного действия хинонов связан со способностью их присоединять к себе углеводородные радикалы и таким образом препятствовать развитию окислительной цепи. Эффективность хинонов как антиокислителей невелика, так как скорость реакции R - j - Q ( хинон) - RQ обычно не превышает скорость реакции К СЬ - КОг, влекущей развитие окислительной цепи. [28]
Образовавшийся семихинон недостаточно реакционноспособен, чтобы оторвать атом водорода от олефина и, следовательно, заново инициировать развитие окислительной цепи. [29]