Cтраница 3
Таким действием обладает, например, смесь дилаурилтиодипро-пионата ( антиоксидант превентивного действия) и ионола ( антиоксидант, обрывающий окислительную цепь) для стабилизации полипропилена или фосфата и фенола для ненасыщенных полимеров. [31]
Далее реакции ( 35) - ( 37), как и в случае окисления металлкетилов, сводятся к развитию окислительной цепи. Реакции ( 38) и ( 39) включают в себя обменные процессы, сопровождающиеся образованием соединений, легко распадающихся по реакциям ( 41) и ( 42) на конечные продукты окисления бензгидролята. [32]
![]() |
Антидетонационная эффективность смеси 60 % изооктана и 40 %. [33] |
Следовательно, один атом свинца, восстанавливаясь и окисля-ясьч может разрушить значительное число пероксидных молекул, которые являются началом образования окислительной цепи при горении бензина. [34]
Этот сложный радикал реагирует с другим радикалом R02 ( или R) с образованием молекулярных продуктов, что ведет к обрыву окислительной цепи. [35]
![]() |
Кинетика превращения w - тетрадекана ( 1 и миристи-новой кислоты ( 2 при окислении в присутствии марганцевого катализатора ( 0 035 вес. % Мп. [36] |
Однако небольшое различие в скоростях превращения углеводорода и кислоты дает основание предполагать, что при взаимодействии карбоксильной группы миристиновой кислоты с ведущими окислительную цепь радикалами, если таковое имеет место, образуется радикал, по активности не отличающийся от исходного. [37]
Причиной повышения термоокислительной стабильности топлив при оптимальных концентрациях азотсодержащих соединений следует считать присутствие в составе этих концентратов некоторых соединений, способных ингибировать развитие окислительной цепи, понижать каталитическую активность металла, а также оказывать диспергирующее действие на процессы коагуляции твердой фазы. К таким веществам относятся, в первую очередь, производные хино-лина, пиридина, аминотиолы, тиазолидины и тиазолы, обнаруженные в составе азотсодержащих соединений. Для проверки этого предположения было синтезировано и испытано значительное количество азотсодержащих соединений. [38]
Таким образом, результирующий эффект твердого ингибитора зависит от того, какой из процессов преобладает - ускорение окисления масла образующимися мылами или обрыв окислительных цепей, гидрирование непредельных соединений и нейтрализация образующихся кислот. При испытании базовых масел без присадок с добавлением антиоксидан-та образуется большое количество кислот, а следовательно, натриевых, литиевых и других мыл, поэтому преобладают процессы, ускоряющие окисление масла. [39]
Наличие в топливах веществ, способных реагировать с промежуточными продуктами окисления, разрушая их и образуя при этом неактивные вещества, ведет к обрыву окислительных цепей и замедляет процесс окисления. Вещества, способные замедлять процесс окисления, называются антиоксидантами, или ингибиторами окисления. Добавка таких веществ к топливам значительно повышает их химическую стабильность. [40]
Значение показателя степени в этом уравнении указывает на то, что происходит квадратичный обрыв ( в случае строго квадратичного обрыва цепей 0 5) окислительных цепей, обусловленный рекомбинацией радикалов, а распределение последних в каучуке носит преимущественно случайный характер. [41]
Антиокислитель должен не допускать образования активных радикалов или реагировать с этими радикалами, переводя их в неактивное состояние, и таким образом прерывать развитие окислительных цепей. [42]
В этих условиях старения ( низкая температура, кислородное голодание, наличие большой поверхности твердых изоляционных и конструкционных материалов, на которых происходит обрыв окислительных цепей и адсорбция активных продуктов окисления, очень большая продолжительность испытания - 10 - 15 лет и др.) отрицательное действие смолистых веществ и полициклических ароматических углеводородов сказывается наиболее остро: их способность ингибировать процесс окисления недостаточна, а склонность их вызывать образование осадка и ухудшать tg6 проявляется в значительной степени. [43]
Если реакция может протекать при очень низких температурах, как, например, при окислении олефинов, то основная масса этих радикалов расходуется на инициирование окислительных цепей, поэтому выход гидроперекиси в этом случае будет почти количественный. [44]
Антиокислитель может взаимодействовать с алкильными радикалами, начинающими цепи окисления, предотвращая образование этих цепей, стехиометрически с гидроперекисями, которые поставляют радикалы, препятствуя разветвлению окислительных цепей, а также со свободными радикалами RO - и ROO с образованием малоактивных радикалов, неспособных продолжать окислительную цепь. [45]