Cтраница 4
Этот сложный радикал реагирует с другим радикалом ROO - ( или R -), образуя стабильные продукты, что ведет, таким образом, к обрыву окислительной цепи. [46]
Образование ориентированных молекул на поверхности металла приводит к перераспределению энергии связи в молекулах, вследствие чего может наступить разрушение молекул ( сольватационный отрыв) и свободные радикалы будут переходить в раствор, инициируя развитие окислительной цепи. Осколки молекул типа SO, 8 и другие ориентируются около вакантных узлов кристаллической решетки, проникают в межкристаллическое пространство, образуя прочную пленку на поверхности металла. [47]
Образование таких ориентированных молекул на поверхности металла приводит к перераспределению энергии связи в молекулах, вследствие чего может наступить разрущение молекул ( сольватационный отрыв) и свободные радикалы будут переходить в раствор, инициируя развитие окислительной цепи. S - и др. ориентируются около вакантных узлов кристаллической решетки, проникают в межкристаллическое пространство, образуя прочную пленку на поверхности металла. Разумеется, одновременно с этим идут процессы перехода в раствор катионов металла. Адсорбция полярных ( в большинстве случаев окисленных) молекул ( радикалов) не ограничивается первичным актом, а продолжается дальше и приводит к образованию следующих слоев отложений; вполне естественно ожидать, что структура этих отложений будет иной по сравнению с первичным слоем. [48]
Противоокислительные присадки второй группы не только препятствуют образованию активных радикалов в начальной стадии процесса, но и способствуют разложению уже образовавшихся гидроперекисей, переводя их в устойчивое состояние и не допуская, таким образом, разветвления окислительных цепей. [49]
Стабильность углеводородов к окислению, под которой подразумевается минимальная глубина и скорость окислительных процессов при контакте с кислородом, определяется не только легкостью образования перекиси в начальной стадии окисления, но также характером продуктов превращения перекисей, их способностью к разветвлению окислительных цепей. [50]
Прекращение тормозящего действия антиокислителей третьей группы при введении их в среду на более поздней стадии окисления объясняется неспособностью ( в отличие от антиокислителей второй группы) реагировать с гидроперекисями, которые накапливаются в большом количестве на этой стадии процесса и вызывают разветвление окислительной цепи. [51]
Вероятно, синергизм действия смеси амина и сульфида объясняется тем, что первый компонент при обрыве цепи окисления образует гидропероксидную группу ( см. выше), а второй разрушает ее, увеличивая время жизни первого компонента ( амина), поскольку уменьшается число окислительных цепей. Амины и фенолы более эффективны при низких температурах окисления, а превентивные антиоксиданты - при высоких. [52]
Вероятно, синергизм действия смеси амина и сульфида объясняется тем, что первый компонент при обрыве цепи окисления дает молекулу гидроперекиси ( см. выше), а второй разрушает ее, увеличивая время жизни первого компонента ( амина), поскольку уменьшается число окислительных цепей. Амины и фенолы более эффективны при низких температурах окисления, а превентивные антиоксиданты - при высоких. [53]
При введении антиокислителя на начальных стадиях реакции ( в свежевыработанное топливо) его действие направляется практически полностью на подавление развития окисления; если же его добавляют на стадии развившейся реакции ( в топливо, хранившееся в течение какого-то срока), то скорость инициирования окислительных цепей значительно выше и требуется большая его концентрация. [54]
Антиокислитель может взаимодействовать с алкильными радикалами, начинающими цепи окисления, предотвращая образование этих цепей, стехиометрически с гидроперекисями, которые поставляют радикалы, препятствуя разветвлению окислительных цепей, а также со свободными радикалами RO - и ROO с образованием малоактивных радикалов, неспособных продолжать окислительную цепь. [55]